不锈钢基不溶性催化电极制备___及对难降解有机废水电催化降解作用.pdf

摘要 不锈钢基不溶性催化电极的制备 及其对难降解有机废水的电催化降解作用 摘要 电极材料是电化学的基础，现代电化学技术和电化学工业发展的 技术先导。钛基形稳阳极的开发促进和实现了氯碱工业的革命，使高 性能电极材料的研究成为电化学的前沿课题。本工作针对钛基形稳阳 极对其它应用领域催化活性不够高，制备成本尚嫌昂贵等问题，进行 钛基形稳阳极的改性研究，不锈钢基不溶性催化阳极研究，具有催化 活性的阴极材料的研究，进而研究了所制各的电极材料对难降解有机 废水的催化活性及其催化作用机理。 9C， 表明，电极制各的优化条件为：涂装次数lO～12次，烘干温度80 mol／L 制得的电极催化层为多孔的蜂窝状结构，无龟裂。在0．5 H2SO。 溶液中，电极的析氧电位为1．3v。电极的催化活性优于形稳阳极， 制备工艺的复杂性和制备成本与形稳阳极相当。 针对钛基形稳阳极对处理难降解废水催化活性不够高，制备成本 尚嫌昂贵等问题，提出不锈钢基不溶性催化电极的构想和设计方法， 制备了不锈钢基Ce02一PbO：阳极。试验结果表明，由于易发生表面氧 化等问题，采用制备钛基不溶性阳极常用的热分解法无法在不锈钢基 体上制备催化层，本研究采用电沉积法解决了这一难题，得出了电极 制备的优化条件：电流密度5～15mA／cm2，温度60℃。电极催化层 结构呈多孔状，粒子结构呈四面体型。试验发现，掺杂CeO：可明显 mol／L 起到细化晶粒的作用。在0．5 H2S04溶液中，电极的析氧电位 mol／L 为2．1v。在3 H2S04溶液，电流密度1A／cm2，温度35℃条 件下，电极的使用寿命为1100h。该阳极对染料废水有良好的催化活 性，并具有析氧电位高、使用寿命长、制备成本低等优点，尚存在着 阳极脆性较大等不足。 采用复合电沉积法制备了不锈钢基CNT(碳纳米管)．PbO：阳极。 电极制备的优化条件为：电流密度5～15mA／cm2，温度60℃。电极 催化层粒子结构呈四面体型，碳纳米管晶粒的加入改变了电极催化层 微观形貌，生成大量圆柱状小孔，使得电极的比表面积增加。在0。5 mol／L V。该阳极具有良好的催 H2S04溶液中，电极的析氧电位为1．8 化活性，较高的析氧电位，制备工艺简单等优点。 采用脉冲电沉积法，制备了以不锈钢为基体，以非晶态Ni—W．P A／din2、 为载体，掺杂SiC和稀土元素的阴极材料。当电流密度10 Hz范围内， pH值4．5，温度65℃，占空比1：3～5时，频率在300～800 可得到晶粒细小、周边平滑致密、硬度较高的镀层，800Hz时效果 最好。电极镀层结构致密而多孔，具有高的比表面积，因而与氧气接 触面积大，对氧气生成H202具有良好的催化作用。 以不锈钢基CeO：．Pb02为阳极，不锈钢片为阴极，设计了电催化 反应器。反应器结构采用模块化设计思想，每个单元反应室内的电极 和曝气设备可以单独进行安装和调换。电极最佳结构和工作参数为： mm，粒子填充量60％，槽电压 电极间距8inin，粒子电极粒径4 15 v。在该参数下，电催化反应器对抗生素难降解废水具有良好的处 理效果。 采用动电位极化法和伏安曲线法等电化学方法，研究了所制各的 不溶性电极对有机物的电催化降解机理及其动力学过程，发现在电催 化过程中存在着一个特征电位，该特征电位与羟基自由基