阿魏酯衍生物分子设计、合成与抗氧化活性及研究.pdf

摘 要 阿魏酸具有抗氧化、抗肿瘤、预防脂质过氧化和抗衰老等方面的生理活性， 它存在于多种药用植物中，但含量极低，资源有限，不能满足市场的需求，因此 阿魏酸及其衍生物的合成成为研究的热点。通过量子化学理论计算分析研究阿魏 酸衍生物的结构与抗氧化活性之间的关系，可以有效减少结构筛选的盲目性，对 阿魏酸系列抗氧化剂合成和开发具有重要的指导意义。 分子的几何结构、红外、拉曼振动光谱以及1H／13C．NMR进行了计算。在此基础 上，以阿魏酸为母体，设计了6个系列阿魏酸衍生物共27个化合物，采用密度 泛函方法对它们的结构与抗氧化活性进行了研究，获得了它们的中性分子、自由 基、阳离子自由基的稳定构型和能量。模拟研究了两种不同的抗氧化机理一氢原 子转移机制和电子伴随质子转移机制，以及表征抗氧化活性的两个最重要的参数 用DPPH法测定了它们的抗氧化活性，通过实验结果与理论计算相结合，分析了 阿魏酸衍生物的结构与抗氧化活性之间的关系。相关研究获得了以下重要结论： 得到的几何结构基本一致，分子结构中主要原子和苯环一起构成了大的共轭体系。 方法下计算得到的红外和拉曼振动频率进行合理的理论归属并与SDBS数据库实 验数据进行比较，发现计算得到的红外和拉曼振动频率与实验测定结果符合较好。 分子间形成氢键可能对氢谱的化学位移带来较大的误差，碳谱相对于氢谱而言误 方法和从头算HF两种方法用于阿魏酸分子的几何结构的研究具有较好的可靠 性。 大，引入给电子基团BDE和IP减小，但乙酰基在两种机制中表现出相反的特性， 化活性越强。 (3)以香草醛为原料合成了5．溴香草醛和5．硝基香草醛2个中间体，再 分别以香草醛、5．溴香草醛、5．硝基香草醛、3，5．二甲氧基．4．羟基苯甲醛和间 物，产率在55％～75％左右，用1H．NMR验证了它们的结构。 5、55．24、l 802、 FA-5、FA-2、FA．1l清除DPPH·自由基的IC50值分别是33．1 23．66 IFA．1FA．5FA．2FA．27。 序为：FA．1 表明酚羟基是抗氧化活性的重要基团， 苯环上给电子的引入增强抗氧化活性， 吸电子基团减弱抗氧化活性。 综上所述，说明密度泛函理论可以有效揭示阿魏酸及其衍生物的分子结构与 抗氧化活性之间的构效关系，对于抗氧化剂的合成与性能评价具有重要的指导作 用。 关键词：阿魏酸；抗氧化活性；密度泛函：构效关系；合成 H ABSTRACT Ferulicacidhasbiological in activity and acidexists in medicinal 1ipoperoxidationanti—aging．Ferulic widelymany plants with limitedresourcescausethecontent is cannotmeetthedemandsof verylow，it the the offerulicacidandits market，SO derivativeshasbecomeoneof synthesis researchhot theoreticalcalculationof can the spots．The quantumchemis