糖基化聚合物刷模型表面构建与对凝集素吸附及研究.pdf

摘要 摘 要 糖基化聚合物刷和凝集素的相互作用不仅是重要的基础科学问题，也是糖基化亲 和膜色谱实用化的关键。本文利用表面引发原子转移自由基聚合(sz．ATRP)技术制备不 同结构的糖基化聚合物刷模型表面，并通过表面等离子共振(SPR)研究聚合物刷结构对 凝集素吸附的影响，探索凝集素与糖基化聚合物刷的作用规律，希望为高性能糖基化 亲和膜的研制提供理论指导。具体研究工作主要围绕以下几方面展开： 通过两步反应合成了未保护的糖烯单体甲基丙烯酸2．乳糖酰胺乙酯(LAMA)，产率 刷．接枝聚合符合活性聚合的特征，聚合物刷的厚度随着聚合时间增加而增加．通过 改变单分子层组装过程中11．巯基．1．十一醇(MuD)的比例，可以直接控制表面引发基 团的数量，进而有效调控表面的接枝密度。引入甲基丙烯酸羟乙酯(HEMA)-与LAMA 进行无规共聚，可以有效调控聚合链上LAMA单元的比例，从而改变聚合物链上的糖 基密度． 利用SPR研究了糖基化聚合物刷的接枝长度、接枝密度和糖基密度(共聚比例)对 凝集素吸附的影响，发现传质是吸附过程的决定因素．凝集素吸附量随接枝长度增加 而增加，但受传质阻力的影响，凝集素只能扩散至一定深度，因此当接枝长度大于10 ilm时吸附量增加并不明显。随着接枝密度的提高，凝集素的吸附量先增加再缓慢下降， 在MUD比例约为50％时吸附量最大．对吸附曲线的拟合结果表明：接枝密度的提高 导致凝集素分子的扩散速度下降．随着聚合物链上糖基密度的提高，凝集素的吸附量 先增加后缓慢下降，在LAMA比例约为30％时取得最大吸附量，因为多余的糖基会降 低凝集素的结合强度，增加凝集素的扩散阻力。 基于以上结果，我们提出在利用糖基化聚合物刷修饰膜材料时，需要综合运用接 枝长度、接枝密度、共聚比例来调节聚合刷的空间密度和糖基的空间分布，为凝集素 的扩散吸附提供空间，并取得糖基集簇效应和传质效应的平衡，实现快速和高效的吸 附分离。 关键词：糖基化聚合物刷；糖一凝集素作用；蛋白质吸附；亲和膜色谱；表面引发原子 转移自由基聚合(SI-ATRP)；表面等离子体共振(SPR)；传质效应 Abstmet Abstract Theinteractionbetween brushesandlectmsis for glycopolymer veryimportantprotein utilized atom membrane surface-initiated separationbyaffinity chromatography．Here，we radical surface transfer polymerization(si—ATRP)andplasmon the betweenstructuresof bmshesandlectin relationship glycopolymer investigate studiesare focusedonthe adsorption．Specificmainly followingaspects： A monomerwith vinyl galaetose methacrylate viaa routinewith ofATRPwere (LAMA)．wassynthesizedtwo-step 90％yield．Initiators f．Ⅸedon surface