《三嗪类盘状分子的合成与性能研究.》.pdfVIP

云南大学学报 (自然科学版)，2014。36(1)：94—100 DOI：10．754o／j．ynu JournalofYunnanUniversity 三嗪类盘状分子的合成与性能研究 戴 衡 ，杨宗翰 ，贺庆烨 ，程慧芳 ，刘启静 ，程晓红 (1．云南大学 化学科学与工程学院，云南 昆明 650091，2．大连理工大学 化工与环境生命学部，辽宁 大连 116024) 摘要：设计合成了以三嗪核为中心，3条耵一叮r共轭席夫碱为手臂及九条烷氧基链分布于周边的新型杂核 盘状分子．采用偏光显微镜(POM)、差热分析(DSC)、MS(Materialsstudios)等方法对这类物质的液晶性能进行 了研究．考察了周边烷氧基链的长度，手臂的共轭长度及手臂上所含连接基团的极性大小对这类化合物液晶性 质的影响．结果表明：所合成的化合物能形成室温柱相液晶，增加周边烷氧基链的长度使液晶相变的范围扩大； 去除极性较大的酯基连接基团及适当缩短手臂的共轭长度后使得化合物熔点大大降低 ；uV，PL，CV测试结果 进一步证明了它们是一类潜在的电子传输半导体材料． 关键词 ：三嗪；盘状分子；柱相液晶；希夫碱 中图分类号：0623．76 文献标志码：A 文章编号：0258—7971(2014)O1—0094—07 盘状液晶在近代光电器件中独 占鳌头…，它们是作为一维导体、太阳能电池等光电器件的首选材 料 ]．一般来说，盘状液晶常常以六方柱相、长方柱相等排列方式为主，其大致的分子结构一般比较固定 而且具有较大的可控性，它们或由平面对称多环芳香烃组成，或由受多条饱和烷基链包裹大环状核组 成 ]．前者中的杂环芳香烃类盘状液晶分子由于具有较好光电性能并在光电领域有较好应用，近年来开 始受到人们的关注 ． 1，3，5一三嗪及其衍生物因具有液晶性、非线性光学性及聚合性等性能而在生物科学、材料科学中大 放溢彩_5]．以三嗪为核的盘状分子的合成大多从三聚氯氰出发，由于三聚氯氰环上氯原子可与胺、酚等基 团发生反应，从而可通过胺基及醚键引人各种液晶单元，形成盘状分子．当周边的柔性链为烷基链时，分子 能组装形成向列相、层列相及柱相等，以胺基为连接基团的三嗪盘状分子还可与带不同烷基链取代的苯甲 酸衍生物形成氢键复合物l6或与缺电子的TNF形成电荷转移复合物继而 自组装成柱相液晶 ．但总的说 来三嗪盘状分子单独呈现稳定柱相的例子并不多，比较具有代表性的有Kato等所报道的噻吩三嗪类化合 物 及Gimenez等报道的三唑三嗪类化合物 等．我们认为可通过在芳香杂核的侧臂上引入官能团及增 长刚硬共轭手臂长度等方式来达到增强盘状分子间的吸引力及形成紧密柱相堆积的目的，K．C．Majumdar 等于2011年合成了侧臂上含酯键希夫碱单元的三嗪类盘状化合物 1／n(图1(a))初步证实了我们的这一 设想，这类化合物凭借自身作用力就能形成柱相液晶 。。，但作者未对此类化合物的光电性质进行研究，而 且这类化合物的熔点较高，不利于实际应用． 本文中，我们合成了含三嗪希夫碱的盘状分子C／n(图1(b))，与文献报道的类似物 1／12及1／14(图1 (a))相比，本文报道的化合物去除了手臂上的酯基连接基团，具有较短的刚硬手臂．它们在室温下便能形 成柱相液晶，且清亮点的温度在 100oc以下，具有较低相转变温度的这类材料更有利于实际应用．UV，PL， CV等测试结果也进一步证明了它们是一类潜在的电子传输半导体材料，在光电材料领域有着较大 应用潜力． 收稿 日期：2013—06—03 基金项 目：国家 自然科学基金 21074105；云南省 自然科学基金(2013FA007，2010CD018)． 作者简介：戴 衡(1989一)，男，浙江人，硕士生，主要从事超分子化学合成方面研究．E—mail：345357088@qq．tom． 通信作者：程晓红 (1968一)，女，云南人，博士生导师，教授 ，主要从事超分子化学方面的研究．E—mail：xhcheng@ynu．edu．cn． 第 1期 戴 衡等：三嗪类盘状分子的合成与性能研究 N lln，n=8，10，12，14