聚乙二醇支载合成苯并二氮杂环和结构修饰的单糖糖苷化反应的研究.pdf

摘 要 聚乙二醇(PEG)作为可溶性聚合物载体应用于有机合成，因其兼顾了不溶性交联高 分子具有的易于分离和纯化，可循环使用的特点，和经典液相反应的反应进程可用常规 分析方法监测和产物易解脱的优点，因而在有机合成中得到广泛的应用。 本文概述了PEG作为可溶性聚合物载体在有机合成中的应用现状，并利用它成功 5．二酮和二氮芳辛衍生物的合成，探讨了其失败的原因。 本文在第四部分中简要地介绍结构修饰的葡萄糖、果糖的糖苷化反应研究的部分工 作。 第一章：文献综述 概述了近年来PEG作为可溶性聚合物载体合成大分子、杂环化合物和其它小分子 化合物，以及支载催化剂和试剂等的研究进展；另外还介绍了糖化学中，各种常见的给 体及其参与的糖苷化反应。 第二章：聚乙二醇支载N4．取代．1，4-苯并二氮卓．2，5．二酮的合成 利用PEGaooo作可溶性聚合物载体，首先与溴乙酰溴作用，接着与各种伯胺反应得 到聚乙二醇支载的甘氨酸酯，然后其氨基与2．叠氮基苯甲酸缩合，最后再经还原、关环 与解脱一步反应成功制得一系列N4．取代．1，4-苯并二氮卓．2，5．二酮。 第三章：聚乙二醇支载合成苯并二氮卓和苯并二氮芳辛衍生物 I聚乙二醇支载N4-取代-3．甲基．1，4-苯并二氮卓．2，5．二酮的合成 利用PEG4000作可溶性聚合物载体，首先与2．溴丙酰溴反应，接着与各种伯胺作用 得到聚乙二醇支载的N_取代一2一氨基丙酸酯，然后其氨基与2．叠氮基苯甲酸缩合，最后 进行还原、关环与解脱的一步反应，反应在关环时受阻。 Ⅱ聚乙二醇支载N5．取代．1，5．苯并二氮芳辛-2，6．二酮的合成 利用PEG,moo作可溶性聚合物载体，首先与3．溴丙酰氯化合，接着与各种伯胺反应 得到聚乙二醇支载的N一取代一3一氨基丙酸酯，然后氨基与2．叠氮基苯甲酸缩合，最后进 行还原、关环与解脱的一步反应。第二步反应产率较低，反应在关环时受阻。 Ⅲ聚乙二醇支载N5．取代．1，5．二苯并二氮芳辛．2，6．二酮的合成 胺反应得到聚7,_--醇支载的N．取代．2．氨基苯甲酸酯，然后氨基与2．叠氮基苯甲酸反应， 最后进行还原、关环与解脱的一步反应，反应在关环时受阻。 第四章：结构修饰的果糖、葡萄糖的糖苷化反应研究 从a．D．果糖出发试图合成三种不同的结构修饰的果糖给体，然后再从a．D．葡萄糖 出发合成两种结构修饰的葡萄糖受体，然后利用所合成的给体与受体进行糖苷化研究。 这部分工作只完成了部分，还有待进一步探讨。 第五章：结论 总结了聚乙二醇作为可溶性载体成功合成N4-取代．1，4．苯并二氮卓．2’5．二酮的优 点以及合成其它杂环失败经历的原因。 关键词t PEG支载合成部分：聚乙二醇；支载； 合成；苯并二氮卓；二氮芳辛 糖化学部分： 糖苷化； 给体； 果糖； 三氟乙酰亚胺酯 ABSTRACT Thesoluble to as organicsynthesissupport． poly(ethyleneOyc00(PEG)isapplied as ofinsolublecros·linkedsuch and whichcombinescharacteristics polymereasyseparation andmeritsof reactionsuchas reactive classicsolution detecting purification,recyclable methods PEGis withroutine and from