绿色环保脲醛树脂及其3，3’烷撑二亚胺基二丁2烯酸酯等的制备、反应机理和晶体结构研究.pdf

生垦查兰!!竺墨堡圭竺壅生兰些笙茎 一 摘要 本文以绿色合成化学为宗旨，着重研究了脲醛树脂粘合剂、3，3’一烷撑二亚胺基二丁 一2一烯酸酯等的绿色合成、反应机理与晶体结构。 脲醛树脂粘合剂由于原料易得、价格低廉、粘接强度高等优点，已广泛应用于板材行 业。目前使用的脲醛树脂粘舍剂普遍存在的问题是游离甲醛超标、质量不稳定，各种 人造板、木制品及家具往往经历长期的甲醛超标释放，不但污染了环境、损害了人们 身体健康，又严重制约了板材行业的健康发展。中国加入WTO之后，为适应国内外 市场，中华人民共和国国家质量监督检验检疫总局于2001年12月lo日发布了 准的产品。2002年，中国又把“加快发展符合环保要求的低甲醛放量脲醛胶产品” 作为十五期间的一个重要发展目标。顺应国内外发展要求，本文对合成脲醛树脂的反 应机理进行了深入研究，通过引入新的连接手段，采用“二次加甲醛，四次加尿素” 合成法，对生产及工艺条件进行大胆而科学刨新，使之更具可行性。在不加入任何改 性剂的情况下，所得脲醛树脂胶，其游离醛含量、粘接强度、甲醛释放量等物理性能 均符台新标准GBl8580—200l的要求。 作为可能的氮杂环母体和金属离子配体，N，N，_二丁一2一烯酸酯基取代的二胺，一方 面3，3’．(1，2．乙二亚胺基)二丁一2一烯酸酯已经得到广泛的研究。该物质通常是由乙酰乙 酸乙酯与乙二胺在无水有机溶剂中通过聚合反应来制取的，水的存在也常常认为对反 应是不利的。直到2000年，Stefai与其合作者报告了水介质中B一酮酯、1，3一二酮和 乙二胺的反应，其所谓产物与其提供的1HNNR图谱明显是矛盾的；另一方面，其它 的类似化合物迄今为止在文献中尚未报道。本文提供了3、3-烷撑二亚胺基二丁一2一 烯酸酯(四种尚未报道)的绿色合成方法。由于以水为介质，成本低、产率高、易分 离和提纯、环境友好。 虽然我{lJJt质N地实现了一些N。N’．二烯酯基取代的脂肪二胺的合成，但也出现了一些 预想不到的情况：我们没得到链状二取代肼，却得到的是环化的3一甲基吡唑啉一5一 酮，其双键位置靠1HNMR无法准确确定；另外，得到的链状化合物主要是作进一步 合成杂环的底物之用，作为新的化合物我们对其性质与决定该性质的一些结构特征还 缺乏深入的了解：这类化合物的构型、构象等目前还尚未研究。通过x—ray结构 分析，确定了3一甲基一3一毗唑啉-5-酮的结构，发现了它的同质异晶现象：确定了3， 酯的构型、构象，首次发现了这类线型分子中存在的多原子“完美的共平面”现象。 关键词：绿色化学；脲醛树脂：晶体结构：同质异晶现象；3一甲基毗唑啉一5一酮；构 型；3，3’一烷撑二亚胺基二丁一2一烯酸酯 1 ABSTRACT at the on of This aims chemistry,with study paper greensynthetic emphasis UF and structuresof resinand crystal 3， greensynthesis，mechanism etc 3’．(alkanediyldiimino)dibut一2一enoates UF Themechanismon of resiniS inthis on preparation study paper,based for