金属氧化物CeO2、BaO催化剂的第一性原理的研究.pdfVIP

摘要 三元催化剂(TWC)能够同时有效地清除汽油车废气中的NOx、CO和CH。等有害 气体。Ce02具有很高的储氧／释氧能力和氧化．还原性能，这使得其成为三元催化剂中的 重要添加剂。掺杂是改善金属氧化物催化剂活性的重要手段，从原子、电子水平了l眸掺 杂对Ce02氧空位形成的影响，有助于我们理性设计具有高储氧／释氧能力的Ce02基材 料，进一步改善三元催化剂的性能。 本文用基于密度泛函理论的第一性原理方法和超晶胞模型，系统地研究了Ir掺杂对 二氧化铈Ce02(111)表面氧化还原特性的影响。结果发现尽管Ir掺杂像其它贵金属(Pd、 Pt、Rh)掺杂一样在费米能级和Ce4厂带之问诱导新态的出现，但是这些新态并不能容纳 空位形成时释放的电子。进一步对还原体系电子结构和几何结构的分析表明，对Ir掺杂 体系I叮言结构驰豫是降低氧空位形成能的主要原因，即掺杂引起空位形成能降低的机制 与其它贵金属掺杂不同。 最近，人们对温室效应和能源危机极度关注。贫燃汽油机和柴油机的燃料燃烧效率 高，排放的C02量少，因此逐渐受到人们的青睐。但是在净氧化环境中三元催化剂不能 有效地清除废气中的NOx。于是人们设计了几种催化方法以清除这些氮氧化物。其中最 有前途的是NOx储存．还原(NSR)法。