电解质混合溶剂系统的热力学与迁移性质分析.pdf

摘要 本文对电解质溶液理论发展进行了综述。可以看出电解质溶液理 论在Debye-’HLickel理论的基础上，已得到了长足的进步。其中有各 种半经验模型的建立，微扰理论和积分方程等数理方法的应用，还有 计算机模拟实验的发展，迁移性质理论等。 本文对电解质混合溶剂系统的热力学和迁移性质进行了研究，，包 括电解质在混合溶剂中离子迁移数的测定，电解质溶液中离子溶剂化 现象的研究，电解质溶液热力学一致性检验以及电解质溶液汽液相平 衡数据的测定。卜一 在比较了各种测量离子迁移数的实验方法的基础上，用电动势法 迁移教，并计算了离子极限迁移数、离子极限电导、Walden值和离 子溶剂化半径等数据，讨论它们与溶剂组成之间的变化规律。 总结了溶剂化数的各种测量方法，。发现从各自不同的研究角度出 发，各种测定离子或电解质溶剂化数的实验方法，得到的结果不相一 致。本文将溶剂化模型与Wilson方程结合，得到新的溶剂化模型， 能够较好地关联电解质单溶剂系统的活度系数，并利用二元参数预测 了混合溶剂系统的汽液相平衡。还从离子溶剂化的本质出发，解释了 溶剂化数的一些规律和现象。) 在吸取非电解质溶液系统的研究经验基础上，建立了无模型法的 电解质溶液逐点热力学一致性检