蛋白质在离子液体修饰电极上的直接电化学和电催化的研究.pdfVIP

蛋白质在离子液体修饰电极上的直接电化学与电催化研究 摘要 研究氧化还原蛋白质的电化学行为可以提供生物体内能量转换和代谢过 程的信息，无需媒介体就能实现氧化还原蛋白质和电极问的直接电子转移过 程，简化装置，对于构建第三代生物传感器具有重要意义。但是关键技术是解 决氧化还原蛋白质与电极之间的电子传递速度和可逆程度问题，因为多数蛋白 质的分子量较大且结构复杂，其氧化还原中心深埋在多肽链内部，距离电极表 面较远，使电活性中心很难与电极直接交换电子。离子液体具有导电性高、电 化学窗口宽、稳定性高等特点，因而广泛用于电分析领域。纳米材料具有高的 比表面积、独特的电学和催化性能、良好的生物相容性、易于功能化等特点， 使其在电化学生物传感器方面应用广泛。离子液体和纳米材料的引入为构建合 适生物传感器提供了机会。本论文将多种纳米材料作为修饰剂，制备了不同类 型的蛋白质修饰电极，研究了蛋白质的直接电化学行为。 1．以正丁基吡啶六氟磷酸盐(BPPF6)为修饰剂制备离子液体修饰电极(CILE)。 并以其为基底电极，以壳聚糖(CTS)和二氧化钛纳米线(Ti02)为修饰材料，采用涂 布法制各了修饰电极CTS／Hb．Ti02／c儿E。紫外光谱和傅立叶变换红外光谱表明血 3．0的 红蛋l兰t(Hb)在复合材料中能保持其原始结构。循环伏安实验结果表明在pH 磷酸盐缓冲溶液(PBS)中出现一对准可逆的氧化还原峰，式电位(Eo’)为．0．235V(vs． 的电催化行为，检测范围较宽，检测限较低。 2．采用混合滴涂法将辣根过氧化物酶mRP)固定于电极表面并研究其直接电 化学行为。用正己基吡啶六氟磷酸盐(HPPF61制备的CILE为基底电极，使用CTS 光谱、傅立叶变换红外光谱表明HRP在复合材料中能保持其原始结构。循环伏安 扫描有一对良好且准可逆的氧化还原峰，研究了HRP在膜内的直接电化学行为， 并求解了相关的电化学参数，并研究了该修饰电极的电催化行为。 3．以基于HPPF6的CILE为基底电极，采用恒电位沉积法在电极表面沉积具 有三维结构的石墨烯，用CTS将Hb固定在修饰电极表面制各了 CTS／Hb／3DG刚C儿E。采用循环伏安法对此修饰电极进行表征，结果表明Hb在修 万方数据 饰电极表面实现了直接电化学，循环伏安扫描有一对峰形良好且准可逆的氧化还 原峰。该电极对TCA表现出良好的电催化行为，在0．4．26．0mmol／L浓度范围内 TCA浓度与催化还原电流呈良好的线性关系，检测限为0．133mmol／L(36)，同时 检测了其抗干扰能力。 4．以HPPFs修饰CILE为基底电极，利用电化学沉积法将三维石墨烯与纳米 氧化镍沉积在CILE表面，再利用滴涂法将肌红蛋I兰t(Mb)固定在上述电极表面构 建一种蛋白质修饰电极，循环伏安法扫描出现了一对峰形良好的准可逆氧化还原 峰，表明Mb在电极表面的直接电子转移得以实现，求解了相关的电化学参数。 该修饰电极对TCA表现出良好的电催化性能，线性范围0．5．32．0mmol／L，检测 mmol／L。 限为0．16 关键词：氧化还原蛋白质，修饰电极，三维石墨烯，纳米材料，直接电化学， 电催化 II 万方数据 AND DIRECTELECTROCHEMISTRY ELECTROCATAI，YSISOFREDOXPROTEINS IMMOBILIZEDONCARBONIONIC ELECTRODE LIQUID A