催化化学..pptVIP

若吸附气体分子与半导体表面吸附位之间电子亲合力较弱，吸附可能不利用准自由电子（空穴），这时载流子基本仍属于半导体表面，而吸附分子仍保持原来的自由价或处于中性。这种吸附键属弱化学吸附键。弱化学吸附有时可覆盖整个表面，其吸附量大。 吸附过程会引起半导体性质（如电导率，逸出功）变化，并可由这些性质的变化来研究吸附性质和吸附位。 2、半导体的属性 不同气体分子的活化对半导体性质往往有不同要求。在催化剂的设计与改进时，应把注意力首先集中于反应过程的速度控制步骤： 如果速度控制步骤是施电子气体的吸附，应使半导体催化剂的能带尽量呈未充满态，以提供较低的空能级来接受电子（p型）。 如果速度控制步骤是受电子气体的吸附，则应使半导体能带近于充满，以提供较高能量的电子（n型）。 因此要根据不同的反应（气体性质及反应机理）来选择半导体催化剂及其添加剂（施、受主杂质）。 半导体催化反应电子机理实例 a.许多氧化反应需要O2吸附，氧的吸附需要表面电子：1/2O2+2e-≒O2-，1/2O2+e-≒O-，如果这一步是决速步，则p型半导体满带中的电子给予O2，电导将上升。如 CO（g）+1/2O2→CO2（g）以NiO为催化剂，O2的吸附为速控步，O2吸附后电导从10-11Ω上升到10-7Ω，说明NiO把电子给予了O2，