AlCl3对二级氯引发甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基活性聚合的影响.pdf

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中文摘要 AICl3对二级氯引发甲基丙烯酸甲酯 原子转移自由基活性聚合的影响 摘要 (MMA)原子转移自由基聚合的影响,旨在提高典型二级氯化合物作为ATRP 引发剂的引发活性。研究中采用含典型二级氯的小分子模型化合物氯代仲丁烷 组成引发体系,引发甲基丙烯酸甲酯的ATRP反应。结果表明,AICl3与 且此催化体系得到的PMMA具有活性聚合物的特征。阐述了舢C13的作用规律, 并对聚合机理进行了系统的分析讨论,详细探讨了聚合条件对聚合反应速率的影 响。 本论文还探讨了Alas、FeCl2在自由基有规立构聚合中的作用。分别考察了 性,所得到的PMMA是目前用自由基聚合得到的PMMA中全同结构含量最高的。 阐述了A1C13的作用特点,证实了ma3与单体之间存在较强的相互作用。另外还 分析了溶剂种类、Lewis酸浓度等对产物立构规整性的影响。 初步考察了~a3对含二级氯的大分子化合物——氯化聚乙烯(CPE)引发 ATRP反应的促进作用。结果表明~C13提高了以含二级氯的大分子CPE作为引 发剂、FeCl2为催化剂组成的引发体系引发MMA原子转移自由基聚合的聚合活 性。 关键词Lewis酸甲基丙烯酸甲酯原子转移自由基聚合自由基有规立构聚合 THEEFFECTOF ONSEC-CHLORIDEINITIATED AICl3 RADICALUVING ATOMTRANSFER PoLYMERIZATIoNSoFMML~ ABSTRACT Inthis radical of thesis,a methyl living polymerization beenachievedwim chloride inthe of secondaryaikyl initiatingsystem presence aluminium trichioride(AICl3). Theinactive ATRPreactionWasselectedasa secondary-butylchlorine(sac)for modelinitiatorwith R—CIbond.SBC theirondichloride secondary initiated,wim the tetrahydrate(FeCl2‘4H20)/triphenylphosphine(PPh3)ascatalyst,successfully atomtransferradical of the of presence polymerizationmethylmethacrylate(MMA)in inn-butanolat800C.Theadditionof acceleratedthe tO A1C13 AICl3 polymerization some extentandthe obtainedhavealmostcontrolledmolecular great polymers weight

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