TS1分子筛催化草酸二甲酯和苯酚合成草酸二苯酯.pdf

中文摘要 碳酸二苯酯(DPC)是一种十分重要的化工中闻体，是非光气法合成聚碳酸 酯工程塑料的基本原料。本研究以草酸二甲酯(DMO)和苯酚为原料，通过酯 交换反应合成用于制备DPC的甲基苯基草酸酯(MPO)和草酸二苯酯(DPO)。 系统的热力学分析表明，DMO和苯酚酯交换生成DPO的平衡常数很小， 需要将反应副产物甲醇及时移出反应体系以促进反应进行。 通过对传统酯交换催化剂、不同分子筛催化剂的筛选，TS．1分子筛对于 DMO与苯酚通过酯交换合成DPO的反应过程，表现出极高的本征目的产物选 择性和良好的原料转化率，目的产物MPO与DPO的选择性之和为99．2％，DMO 的转化率为26．5％。研究同时表明，NH3．TPD脱附温度在200℃以下的弱酸中心， 有利于促进DMO与苯酚通过酯交换反应选择性地生成MPO和DPO，TS．1表 面上以Ti原子为中心的弱的Lewis酸中心是酯交换反应的活性中心；Sn能有效 促进MPO进行歧化反应生成DPO，采用sn改性TS．1分子筛能有效提高DMO 的转化率和目的产物MPO和DPO的收率。当锡的负载量为2％时，锡改性TS．1 分子筛表现出了良好的催化活性，其中，DMO的转化率为50．3％，MPO的选择 性为69．3％，DPO的选择性为29．9％。 性能与Ts一1表面上负载sn的存在状态紧密相关，当Sn的负载量低于2％时， 以微晶态存在，高度分散的Sn02有利于促进反应生成更多的目的产物：同时Sn 有利于DMO与苯酚酯交换反应过程中目的产物MPO和DPO的生成。 关键词： 草酸二甲酯．苯酚，甲基苯基草酸酯，草酸二苯酯，碳酸二苯酯 酯交换，TS．1分子筛，锡改性 ABSTRACT as material araw all chemicatintermediate carbonate(DPC)isimportant Diphenyl for of and engineeringplastics，The polycarbonates production non-phosgene of isfurther into DPC，from decarbonylated oxalate(DPO)，which synthesisdiphenyl studied the of been in transesterification dimethylOXalate(DMo)withphenol，has thethesis． of indicatesthatthe constantthe Thermodynamicanalysis equilibrium