手性伯仲二胺催化的不对称Michael加成及串联反应的研究.pdf

摘要 摘 要 本论文基于天然氨基酸骨架，设计、合成了一类新型的手性伯一仲二胺催化 剂，并使用这些催化剂进行了不对称Michael力l成及其串联反应的研究。 论文的第一部分，设计并合成了一类新的手性伯一仲二胺催化剂，并且将其 应用于丙二酸酯与仅，B．不饱和烯酮的不对称Michael31成反应中。通过对催化剂、 添加剂、丙二酸酯底物结构等一系列条件筛选，确立了最优的反应条件，以较好 加成产物。 论文的第二部分，以天然氨基酸为原料，制备出了仲胺部分为大位阻手性伯 一仲二胺催化剂。对有机催化的硝基烷烃与仅，3-不饱和烯酮的不对称Michael力l成 反应进行了研究。通过对催化剂、酸性添加剂等一系列条件筛选，优化反应条件。 并在此反应条件下，对底物的普适性进行了研究，以优秀的产率(高达99％)和 良好到优秀的对映选择性(高达92％ee)获得具有潜在用途的含硝基手性加成产 物。 论文的第三部分， 以简单的手性伯一仲二胺为催化剂，催化了苯乙酰乙酸酯 的筛选，确定了最优的反应条件，并对反应的普适性进行研究。以优秀的产率(高 达98％)和高的对映选择性(大于99％ee)合成了多官能团化的手性环己烯酮类 分子，为合成这类分子提供了一条简洁的方法。 论文的第四部分，对末端炔烃与三氟甲基酮化合物的不对称加成反应进行了 研究。首先对反应中适用的配体进行了筛选，发现樟脑骨架的配体E49为最佳配 体，然后以E49为配体对反应所用的溶剂进行了优化，发现溶剂对反应的活性有 较大的影响。在确定了最优反应条件后，对反应的普适性进行了研究，发现末端 炔烃可以与各种三氟甲基酮反应获得了良好的产率、中等的对映选择性的手性三 氟甲基产物。 关键词：有机催化，伯一仲二胺，Michael力l成反应，串联反应，含氟手性化合物 摘要 ABSTRACT Thisdissertation focusedonthe of chiral mainly synthesis newlydesigned diamine andtheir in Michael primary—secondary catalysts applicationsasymmetric additionand tandemreactions． Inthe first chiral diamine part，thenewly—designed primary-secondarycatalysts were from naturalamino tobe synthesized acids，andproved forthe goodcatalysts Michael asymmetricadditionofmalonatesto enones．Underthe a，D．unsaturated reactioncanaffordthe in to optimizedconditions，the products 99％)