手性二胺修饰的镍膦配合物和负载型铱催化剂催化苯乙酮及衍生物不对称加氢反应研究.pdf

手性二胺修饰的镍膦配合物和负载型的铱催化剂 催化苯乙酮及其衍生物不对称加氢反应的研究 有机化学专业 研究生：杨朝芬指导教师：陈华教授 潜手性的羰基化合物不对称加氢产物手性醇是合成药物和精细化学品的重 要中间体，对羰基化合物的不对称催化加氢包括均相催化和多相催化．两个催 化体系由于各自具有自身的优点都得到了不同程度的发展。研制催化性能良好， 制备过程简单且成本低廉的催化剂一直是人们所追求的目标。 此催化剂制备条件温和，过程简单。，考察了反应温度，压力，(1S，2S)一DPEN H2。 和KOH浓度变化对催化活性和对映选择性的影响，在优化条件：t5C，8．0MPa 10 f(1S，2s)一DPENI=I．7X 称催化加氢的转化率可达到98．1％，对映选择性达到了77．2％e．c．。添加适量的手 性二胺(S，S)一DPEN不仅可以诱导苯乙酮不对称加氢反应生成对映异构体过量 的(R)．苯乙醇，而且可以使反应大大加速。KOH的浓度对反应活性有重要影 响，但对对映选择几乎没有影响。 制备了负载型的铱催化剂，用于苯乙酮及其衍生物的不对称催化加氢，结 果表明，以手性二胺(1S，2S)．DPEN为修饰剂，在甲醇的碱溶液中，负载型的 铱催化剂对苯乙酮不对称加氢反应表现出了较好的催化活性和对映选择性，尤 文对反应参数的变化、催化剂的循环使用以及各种膦配体作稳定剂的催化剂催 化性能进行了考察，在优化的反应条件下，Ir／丫-砧203．21PP对苯乙酮的不对称加 现在该催化剂体系中添加LiOH比其它碱更能提高反J谴的对映选择性。 择性为77．2％c．e．。两种催化剂经循环使用6次后，反应的对映选择性没有明显 lOo％，c．e．值达到了77．5％。 关键词：镍膦配合物，负载型铱催化剂，不对称加氢，苯乙酮，手性二胺，均 相催化．多相催化 of andDerivatives AsymmetricHydrogenationAcetophenone nickel and Catalyzed Complex by Phosphine Supported with of Iridium ModifierChiralDiamine Catalysts Graduate ChaofenAdvisor：Prof．ChertHua student：Yang The of isan for field asymmetric compoundsimportant hydrogenationcarbonyl the andfinechemicals．The include pharmaceuticals asymmetric hydrogenation and were homogeneousheterogeneouscatalysis．TwoCatalyticsystems well becauseoftheir