双二茂铁甲基碳正离子和二乙醇胺和乙二醇的反应.pdf

双二茂铁甲基碳正离子与二乙醇胺和乙二醇的反应 摘要 (Fc=C5H5FeC5H4；Fc 碳ffi离子的二氯甲烷溶液与二乙醇胺反应未形成预期的墩代产物N一 铁甲基碳正离子的二氯甲烷溶液与乙二醇反应得到目标化合物l，l，_二烷基双二 醇胺的窄问位阻对反应的影响和反应条件对1，1，-二烷基双二茂铁甲基碳正离子 与乙二醇反应的影响o／通过元素分析、红外光谱和核磁共振氖谱确证了化合物 的组成和结构。x一射线衍射法测定了双二茂铁甲氧基乙胺和双二戍铁甲氧耩乙 醇的晶体分子结构，表明双二茂铁甲氧基乙胺晶体属1i单斜品系，P2I／n空问群， Y=90‘，V=935．4A3，Z=2，d=1．5779／cIll3。夕／ 关键词：双二茂铁甲基碳正离子，二乙醇胺， 二(三甲基硅氧乙基)胺，乙二醇， 双二戍铁}f1氧基乙胺，双二茂铁甲氧基乙崞，品体结构 一、刖 吾 th]二。一：茂铁基烷基碳l}：离子的稳定性高和制备过程简单，一直是合成：茂铁衍生物的 重要中间体之～，它可以与亲核中心为碳…、氮““’、氧…、磷”3、硫…1等亲核试剂作用形成相 应的取代产物。关于U一二茂铁基烷基碳难离子的制备和结构等”。“，已有许多报道。a一二茂 铁琏烷基碳{卜离f手要是由o．戍铁基醇与强质子酸“’”1和Lewis酸“”“”作用来制备，其 ：茂铁基的作用，双二茂铁甲基碳限离子具有更高的稳定性。与U二茂铁基醇和BF3反应相 比，双二茂铁甲醇与较低摩尔比的BF3作用便可得到双二茂铁甲基碳『F离子。近年来，我们 课题组研究了¨1 酸乙酯钠盐。“的反应。其中与脂肪伯胺的反应产物和与氨基醇的反应产物具有高效、不迁移 燃速催化性能。为了进一步研究双二二茂铁甲基碳正离子的反应并期望得到新型的燃速催化剂， 本文研究了双二茂铁甲基碳正离子与二乙醇胺和乙二醇的反应。有关二茂铁烷基碳正离子的 制符方法以及与各种亲核试剂的反应，现简要叙述如下： 叔胺化合物，产率94～98％。 FccRlR20H+HBFt j{；；；；i吕—+[FcC+R1R2]BF。 [FcC+R‘R2]BF4+HNR2一FcCR。R2NR2 R1=Ph、CH3，R2=Ph、H，R_H、CH3 |土j啶反应得·系列N—Z-．茂铁烷基氮丙啶衍生物。 1987年。罗美华等“”用上述同样的方法，由a一二茂铁烷基碳正离子氟硼酸盐和氨基醇 反应合成了一系列N-二茂铁烷基氨基醇。得到的N-二茂铁烷基氨基醇仍可与碳正离子作用形 成N，N一双．戍铁烷基氨基醇。 FcCH(R)OH+HBF4爱拳FcCH+(R)BF4一 FccH(R)NH(cH2)20H FcCH+(R)BF4 R FcCH(R)N(CH2CH20H)2 1995年，BildsteinB等”…【=}{四苯基硼酸双二茂铁甲基碳一离子分别与甲醇和叔丁醇钾反 应得到l，1一双二茂铁基二甲醚和1，1一双二茂铁基甲基叔丁基醚。 2 Fc2CH+BPh4+CH30H叫Fc2CHOCH3 Fc2CH’BPll4一+KOC4H9一t——÷Fc2CHOC4H9一t 1996午，徐茸民等””用u ?茂铁烷綦醇与i氟化硼作川，形成a一：茂铁烷琏碳ll：离r 与仲胺作川，得到N，N一．烷摧一a一：戍铁烷瞒胺类化合物(叔股)。 FcCRlR20H+BFl叫FcC+R1R2[HOBF汀 2000年，高岱巍”“由双二：茂铁甲醇类化合物与、：!氟化硼的乙醚溶液作用形成双．茂铁甲 基碳l}：离『I 1I二种伯胺反应，得到了产率较商的双一茂铁qi胺类化合物，n尤．取代产物。 Fc2CHOH+BF3———·Fc2CH。『HOBF3] Fc2CH。【HOBF3]+H2NR—_÷Fc2C1TNHR