新型吡啶衍生物及稀土配合物的合成、表征和荧光性能的研究.pdfVIP

摘 要 吡啶．2，6．二甲酸衍生物作为荧光敏化剂与稀土离子(1分+、E矿等) 螯合形成配合物的荧光敏化发光性能比水杨酸和邻菲哕啉二酸的敏 化效果要好。稀土离子(Tb3+、Eu3+等)．B．二酮配合物通过有机配体 的强紫外吸收和配体向稀土离子的有效能量传递，使其发出稀土离子 的强特征荧光，具有较好的紫外激发荧光性能。因此，设计并合成新 型的吡啶．2，6一二甲酸衍生物，尤其双p二酮类化合物及其衍生物，对 于寻找和开发新型稀土离子发光敏化剂具有重要意义，同时设计配体 的分子结构也是寻找新型稀土离子发光敏化剂的关键。 本文设计了一系列未见文献报道的具有较大的兀共轭体系的双8 二酮类有机配体及其衍生物双吡唑类化合物。以具有较强荧光敏化发 光性能的吡啶．2，6．二甲酸(L1)为起始物，先经甲醇酯化保护羧基， 再经过一类似C|aisen酯缩合的反应成功合成了一种新型的双．D．二酮 中间体2,6．二苯甲酰乙酰基吡啶(L，)，继而将其分别与水合肼和苯 肼缩合得两种新型双吡唑化合物2,6．双【(3．吡唑基)。5．苯基】吡啶(L8) 结构通过IR、EA、1H椭偶和GC。MS等现代物理方法得以表征。 Gd”和Sm3+形成的配合物，通过元素分析及红外光谱初步确定了配 合物可能的组成和结构，对四种配合物固体的荧光强度进行了比较， 发现该配体能很好的敏化Tb”离子发光，为其较理想的荧光敏化剂。 同时还分别制备了配体L8和k与稀土离子Tb3+的配合物，荧光测试 表明，配体L8能很好地敏化1分+发光，是一种较好的荧光敏化剂。 此外，为了寻找和开发新型有机荧光敏化剂，根据有机荧光敏化 剂的特点和分子设计的原理，设计并成功地合成了另一系列新型的吡 二甲酰肼(L4)、苯甲醛缩吡啶．2，6．二甲酰肼(L5)、水杨醛缩吡啶．2，6． Eu3+和Tb3+离子的配合物。结果表明：以上四种配体均能不同程度 地敏化稀土Eu3+和Tb”离子发光；具有较大的冗共轭体系的有机配 体的荧光敏化性能要优于共轭体系小的配体；具有供电子基的配体的 荧光敏化性能要优于具有吸电子基的配体；在水溶液中稀土配合物与 溶液的pH值有密切关系，在pH≥7的中性水溶液中荧光强度较大， 在酸性和碱性水溶液中配合物荧光强度都较小；不同溶剂的配合物溶 液荧光强度相比较，在分子偶极矩较小的溶剂中，稀土配合物荧光强 度较强。 关键词： 吡啶．2，6．二甲酸，荧光性质，稀土配合物，酰肼腙，吡唑 双D二酮 Ⅱ ABSTRACT isthebestsensitizerofthelanthanide Pyridine．2，6-dicarboxylic thelanthanide (T酽+’Eu3+ions)thansalicylic，phenanthroline．And areof ofUV-vis complexeswith-p-diketone-kindligands highability exicitation the makerageearthionsemit fluorescence，andligands strong UV-vis characteristicfluorescence absorbance byorganic ligands’strong the andions． andefficienct between energy-transfer