新型二氮环系配体的配位化学的研究.pdf

摘要 遥避敬变母{搴0Ae0侧臂豹转类和数壁，可以褥到缝擒和性袋完全不蝴教配台物。为 进～步深入开展对此类配体的研究，结合以前对于DACO配位化学的有关研究。本沧 文选蠲DACO窝DACH为母体，对其进行进～步地深入硬究并取褥了部分刨额憾戒果： (1)合成了膈功能化的DACO、DACH衍生物．发现改变配位中心金属离子可引 起配合物结构的很大玻变：双肟取代的DACH衍生物与刚。反应时形成四方平蕊单核 N一配台物，而与Cu”反应形成五配位的四方锻单核CU“配合物；双肟取代的DACO衍 生物与Ni¨也生成四配位的平面单核熬台物。蕊其与Cu“反或则形成罕见的单氯桥联双 核配台物。研究还发现双肟侧臂取代的DACH配体与槲‘离子艨应可生成两种不闻晶系 的配合物(在双毗啶取代的DACH衍生物与N{”离子反威形成的配合物中也发现过此类 现氖)，用GAUSSIAN98程陴对这一实验现象进行了瑗沦研究。计算结莱表明在DACH 衢生物的两种Ni配合物间存在能量麓异，固态下能爨较高的N一配合物可白发转变为 麓髓更低更稳定的茄一种N≯配台物，台理解释了实验瑶象。结构研究袭瞬：在敷精取 代的DACO衍生物所形成的单氯桥联的双核Cu“配台物中，一端的母体DACO环为常 觅的“船．祷”式构鬈，而菇一端的前体环剡采取罕见的“船一船”式构象；而冀与N≯ 形成的单核配合物中，母体DACO环亦采取擎见的“船-船”戏构象。 (2)设计和合成了双酚取代酶赫鳖中环二胺配体及萁酚氯轿联的线鳖三棱Cu”和 刚‘金属配含物。磁性质研究袭明：Cu”配合物的磁相飘作用来源于酚氧桥联的相邻Cu” 中心闯非常强的反铁磁藕合律用，和三核部分闰的可熊存在的籀互作焉，著置谨绷分耨 K一8K)Cu“ 了禽有Cu202部分相关配合物的磁一结构关系。研究了不同温度下(298 配舍物韵ESR往餍。 (3)研究了不同侧臂修饰的DACH和DACO配体的热力学性质。合成了咪唑类和 羧酸类侧臀般取代瓣DACO及DACH衍生物，利用pH漓定法测定了上述配体的获予 化稳定常数及其与过渡金属离子Cu¨、Co”、Ni”、Zn”、Mn“等形成配台物的稳定常数。 (4)考查了有机酸在构筑超分予配合物中酶作糯。莉臻辩苯二甲羧、孬：酸和嚣 氨酸酸作为介质调控构筑了钻(11)一哌嗪超分予体系，并通过X_射线衍射对其结构进行了 表征。发蕊有梳酸努子斡缝疆在形成兵有不蔺结擒超分子配会物[Co(Hq2c14·CI-翻20》 (1)，【CoLCl2J。(2)茅妇[Co(gly)3】·(H20)(3)的过糨中起重疆作用。 关键词：二氮环系酉已体，肟功能基，配位化学，晶体结构，磁性质，超分子配合物，稳 定常数，计算化学 Abstract inour onthecoordinationofdi— Asacontinuationofthestudies group chemistry the ofsuch further coordination orderto investigate chemistry azamesoeyclicligands，in of derivatives ofbis．substituted series ligands，a been differentdonor have synthe” by groups 1,4-diazacyclo