磺酸型聚芳酰亚胺系质子交换膜材料的合成和表征.pdfVIP

磺酸聚芳酰亚胺系质子交换膜材料的合成与衰征 摘要 等耐高温聚合物具有优良的热稳定性和机械强度而得到广泛应用。通过磺化改性，将 磺酸基团引入到聚合物链中，当磺化度到达某一范围的时候，聚合物具有一定的质子 传导率，可以作为燃料电池用质子交换膜材料。 本文以发烟硫酸为磺化试剂，采用磺化单体直接聚合法合成了不同磺化度的聚酰 亚胺，聚芳醚砜／酮和聚醚腈酮等聚合物，并进行了表征，研究了聚芳醚酮聚合反应 条件，优化了反应工艺。采用溶液浇铸法成膜，并测定了膜的机械性能及含水量和膨 胀率。 用50％发烟硫酸将二氟二苯酮单体磺化，合成了含有磺酸基团的芳香族二胺单体， 合，一步法合成不同磺酸基含量的聚酰亚胺聚合物。通过FT-IR和1H—NMR等对单体 和聚合物进行了表征，证明其结构正确，溶解性和TGA测试证明聚合物具有良好的溶 解性和耐热性。 以二苯甲酮四酸二酐和4一氨基苯酚为原料，舍成了一种含有酰亚胺环的芳香族双 酚单体，并合成了磺化二氟二苯砜、二氯二苯砜，FT-IR和1H．Ⅻ皿谱图证明上述几 种单体结构正确。利用新合成的含有酰亚胺环的芳香族双酚单体和不同配比的磺化和 未磺化双卤化物进行缩聚反应，合成了一系列含有酰亚胺环的聚芳醚酮／砜聚合物。 研究了聚芳醚酮聚合反应工艺，得到较佳反应工艺条件，红外光谱对聚合物进行了表 征，证明其结构正确。测定了聚合物的溶解性，耐热性，机械性能，证明了聚合物溶 解性良好，并具有良好的耐热性和机械强度，达到了燃料电池用质子交换膜的要求。 溶液浇铸法成膜，对膜性能进行评价，测定了酸型膜和钠型膜的含水率和膨胀率，表 明含水率和膨胀率均随着磺酸基含量的增加而增加；测定了聚芳醚酮膜的导电率，达 到了10“数量级。 利用2，6一二氟苯腈单体(DFBN)与磺化二氟二苯酮单体分别与2，7一二羟基 萘(DDN)及上述含有酰亚胺环的芳香族双酚单体共缩聚，合成磺酸一萘型聚芳醚腈和 磺酸．酰亚胺型聚芳醚腈聚合物，用FT-IR对聚合物进行了表征，证明其结构正确；聚 合物特性粘度分别在O．49—1．28 dL／g和O．85—3．39dL／g之间，拉伸强度分别在 关键词：聚酰亚胺；聚芳醚酮：聚芳醚砜；聚芳醚腈：磺化；质子交换膜 磺酸聚芳酰亚胺系质子交换膜材料的合成与裹征 Abstract ofnovel Aseries ether polymers，polyimide(PI)，pol“arylene ether ether excellentthermo (aryleriesulfone)(PES)andpoly(arylene oAtrile)(PEN)，hold andmechanical and stability performance．Variousapproachesimproveprotontransport ofthe in modified modification(sulfonation protonconductivitypolymersby general)．These for have desirable fuelcells． properties protonexchangemembranes(PEM)in polymers Anovel diamine，disodium fromfine