稀土添加剂对二次锌电极的影响.pdf

摘要 锌镍电池由于理论比能量高，理论电压高，比功率高，成本低廉(锌价格相当低廉) 及无环境污染等优点，被视为电动车辆所用动力电池的候选者之一。但到目前为止，这种 电池尚未实用化，主要原因是由于锌电极在循环过程中，特别是深度放电情况下 (DOD≥80％)易产生形变、枝晶和腐蚀等问题而导致了较短的寿命。 尽管人们对锌电极存在的形变、枝晶和腐蚀等问题进行了大量研究，但目前，这些问 题仍没有得到很好的解决，本实验组早先的研究发现，稀土添加剂能提高锌电极的性能， 凶此本论文针对锌电极存在的问题，把稀土氧化物添加到锌电极中并研究其作用机理，另 外对有机缓蚀剂对锌电极的缓蚀效果也进行了初步探讨。 首先，采用平板电极代替多孔电极研究稀土氢氧化物对锌电极的影响，用阴极极化在 膜能抑制锌酸根离子的迁移，而使OH一透过，改善了锌电极的充电过程：能提高锌电极的 析氢过电位，抑制锌腐蚀；同时在改善锌沉积形态，抑制枝晶生长，都显示出较好的效果。 其次，向锌酸钙电极中添加稀土氧化物，并用循环伏安法和复合电沉积法进行研究， 结果表明，La203或Ce02也能改善锌沉积形态，提高循环性能。为了将稀土氧化物应用到 实际电池体系中，组装了500mAh液密型锌镍二次电池，恒电流充放电实验结果表明，稀 土添加剂可以提高电池的循环寿命，尤其是混合添加剂(稀土氧化物和PbO)能显著提高 电池高倍率放电性能，同时延长电池循环寿命。这些研究成果都是未见文献报道过的。 最后，为了验证添加稀土氧化物的锌电极在大电池中的性能，装配了设计容量为10Ah 液密型锌镍二次电池，实验结果表明，电池具有高倍率放电性能和良好的低温放电性能。 电池在．10。C时的放电容量为室温放电容量的68％，甚至在一20。C时，仍为室温放电容量的 38％，这不仅验证了本论文研究成果的可行性，也为锌镍电池的生产应用提供实验依据。 态，抑制了锌枝晶的生长，但TU的作用机理不同于CTAB、TBAB。 稀土氧化物添加剂能显著提高二次锌电极的高倍率放电性能和循环寿命，有望应用到 实际密封锌镍二次电池中。 关键词：二次电极锌酸钙 稀土氧化物 缓蚀剂 电化学性能 Abstract Ni／Zn isa candidatefor becauseithas battery highpowerapplications secondary promising costand as low highspecificenergy，highspecificpower，low toxicity． manyadvantages，such livesdue arehinderedshort tozinc However，its applications by cycle dendrite， widespread and shapechange，corrosionpassivation． these beenmadetosolve and have usingorganicinorganic Manyattempts problems or ar