新型磷氮系阻燃剂的合成及阻燃性能的研究.pdfVIP

摘要 近年来，火灾曰益频繁，造成的损失日益严重。据报道，仅1997年，我 国发生火灾14万起，死2722人，直接经济损失15．4亿元。火灾每年给世界各 国都造成大量的人员伤亡和财产损失。现在，人们日益认识到，合理地对材料 阻燃是减少火灾的战略措施之一。阻燃材料(特别是阻燃高分子材料)和阻燃 技术正成为全球研究的热点。 由于含磷氮化合物作为阻燃剂显示出了良好的阻燃性能，其发烟量少．基本 上不产生有毒气体，前景看好。因此，我们合成了三个系列共计26个含磷氮化 合物，以期找到具有开发前景的新型膨胀型阻燃剂。 1．以1．氧代一1一磷杂一2，6，7一三氧杂双环[2．2．2】_4·氯甲酰基辛烷和～系列胺反应， a—h。 合成了8个双环笼状磷酸酯酰胺类化合物I 2．首次采用5，5一二甲基．2．氯．2一氧一l，3，2一二氧杂己内磷酸酯和50％的水合肼反 应合成了化合物5，5．二甲基一2．胼基．2．氧一l，3,2一二氧磷杂己内酰磷酸酯．产塞 58，9％：再以此化合物与取代苯甲醛反应，合成了8个未见文献报导的化合物 Ⅱa．h。 3采用5，5．二甲基一2．氯．2一氧一1．3，2．二氧杂己内磷酸酪和胺反应，合成丁10个未 见文献报导的目标化合物Ⅲ叫。 4．．对以上所合成的化合物用元素分析、IR、‘HNMR、和MS对其结构进行了 表征。 5．对以上所合成的化合物进行了醇酸清漆的阻燃钡4试。三个系列的化合物在 醇酸清漆中的添加量为1％时均能达到自熄的效果。 6．对以上所合成的化合物进行了在环氧树脂(E一44)的阻燃测试，Ⅲi和Ⅲj 其限燃效果明显优于其它的化合物，可能的原因是其磷含量较大(分为 16．13％和15．02．％)，残炭率和炭层结构与磷的含量有关：磷的含量增大， 残炭率也相应增大。添加了阻燃剂的样条有发泡膨胀现象，样条迅速炭化， 且无熔融、滴落和弯卷等现象。 7．对部分具有代表性化合物进行了热重(TG)和差热(DTA)分析表明：这 些化合物最高失重速率的温区均在220～400℃，这与大部分高分予材料的 热氧降解温区重叠，具有较好的阻燃配伍性能。 关键词：合成阻燃剂双环笼状磷酸酯1,3，2．二氧磷杂己内酰磷酸酯 醇酸清漆环氧树脂 ABSTRACT andmade theincrease Inrecent clisaserswereon greatproperty years，fire deaths． losses．Inour 1 were140thousandfireand2722fire 997，there country，in to1．54 disasersmake fireadded billions．Fire Directlossescaused up great by ofdeathsand losses allovertheworld．Now number every heavyproperty year withfireretardantis realize inflamma