以硫代酰胺为合成子合成新型吡咯类相关化合物的反应的研究.pdf

以硫代酰胺为合成子合成 新型吡咯类相关化合物的反应研究 摘要 吡咯类化合物广泛存在于具有生物活性的天然产物中，可应用于医药、农药、 香料、涂料以及材料科学等，也广泛用作有机合成的中间体，得到了医学界和有机 化学家们的广泛关注，并因此成为有机合成研究中的热点之一。 呋喃并f2，3—6]吡咯化合物在众多具有药物和生物活性的天然产物中占有十分重 要的地位，因此被广泛应用于设计生物活性体系。呋喃并[2，3-6】吡咯类化合物可以 作为一种新型化疗药物，而且具有抗菌活性，也能作为老年痴呆干预治疗的重要分 子。而以前的呋喃并[2，3．6】吡咯类化合物的合成方法是先构建吡咯或者呋喃环再进 一步构建并环体系。并且近期报道的合成呋喃并[2，3．纠吡咯类化合物的方法大部分 是由金属催化或者经复杂的催化剂催化得到目标化合物。 二硫醚可用作制备自组装膜，含二硫键的化合物已被用于动态组合库、链环、 大环化合物、“牢笼”式络合物、树突状聚合物、轮烷、胶束等的制备，以及广泛的 化学传感器和前体药物的制备，而且蛋白质的结构中也存在二硫醚键。常见的制备 二硫醚类化合物合成方法是硫醇的氧化反应。但是，这些方法往往局限于溶剂、催 化剂等反应条件。 第一章中，着重描述了硫代酰胺类化合物(极性烯酮Ⅳ≯乙缩醛)和芳甲酰基 甲醛在有机合成中的应用，并且简单介绍了呋哺并【2，3．纠吡咯类化合物以及二硫醚 类化合物的合成方法。 第二章中，我们构建了以∥．苯甲酰硫代酰胺，苯甲酰基甲醛和氰基乙酸乙酯为 原料，多组分“一锅煮”合成呋喃并[2，3．6】吡咯类化合物4的新方法，并进一步对反应 条件进行了筛选，最终确定了以DIPEA作碱，乙醇作溶剂，室温下反应的最佳条件。 此方法具有原料易得，操作简便，反应时间短，易提纯等优点，该方法迄今未见文 献报道。 第三章中，我们以伊苯甲酰硫代酰胺，苯甲酰基甲醛和氰基乙酸乙酯为原料构 建了一种通过同时生成新的C．N键和S．S键一步合成双吡咯二硫醚类化合物6的方 法，并初步筛选实验条件，结果表明，以DABCO作碱，乙醇作溶剂，50oC反应的 条件下产率最高。此方法同样具有操作简便，易提纯等优点，迄今未见文献报道。 万方数据 NMR、13C 所合成的新化合物均经过IR、1H NMR和HRMS进行结构鉴定，并 对4a，5a，6a，7a进行了X-Ray单晶衍射分析，确定了目标化合物的结构，并探讨了 可能的反应机理。 关键j同：吡咯类化合物呋喃并[2，3．6】吡咯类化合物双吡咯二硫醚类化合物 万方数据 THESYNTHESISOFPYRROLE STUDYON DERIVATIVESBYUSING B—KETOTHIOAMIDES ABSTRACT are foundinnatural with Pyrroleswidely productsbiological in andmaterialscienceaswellas appliedpharmaceuticals，pesticides，perfumes，paintings usedasversatile blocks．Asa of syntheticbuilding consequence，theimportancepyrroles havebeen instudieson and tremendousattention