杂原子分子筛的二次合成及选择性吸附脱硫性能.pdf

摘要 摘要 吸附脱硫是近些年兴起的一种燃料油脱硫方法，因其可在较低的压力和温 度下进行受到了各国高度重视，但如何寻找高效的吸附剂是该方法成功与否的 关键。采用杂原子分子筛作为吸附剂进行吸附脱硫有可能得到较好的效果和新 的机理。 本论文采用液．固相同晶取代的方法将镓引入到Y型分子筛骨架中，首次利 用合成的杂原子分子筛(『Ga]A1Y)对含有不同硫化物的模拟燃料进行了吸附脱 硫研究。同时采用分子模拟方法计算了各含硫化合物中硫原子上的电荷数，并 将硫原子上的电荷数与各含硫化合物的穿透吸附容量相关联，对[Ga]A1Y分子 筛的吸附脱硫机理进行了深入研究；研究了CeMCM一41的吸附脱硫性能；以介 孔碳纳米管为惰性基体，采用限定空间尺寸法成功合成了纳米NaY分子筛。各 章内容分别概述如下： 第一章介绍了国内外燃料油脱硫进展，详细介绍了吸附脱硫方法的原理、 方法和研究进展，同时还介绍了杂原子分子筛的合成方法及应用。 第二章合成了相对结晶度大于95％的NaY分子筛，NaY分子筛经多次N地+ 交换后得到NH4Y分子筛。以合成的NH4Y分子筛为原料，采用液．固相同晶取代 胞参数由NH4Y原粉的2．547nm增加到2．656nln，这充分说明镓已经取代分子筛 骨架中的铝进入了骨架。瓜分析表N[Ga]A1Y分子筛中的铝含量降低造成反对称 的一部分Al。随着合成体系中氟镓酸铵加入量的增加，进入Y型分子筛骨架的镓 量也增加，但镓最多可以取代分子筛骨架中约1／3的铝。『Ga]A1Y的BET比表面积 为799．9 分别为O．63nmSn0．34 Girl3／g。 第三章详细研究了【Ga]A1Y分子筛的吸附脱硫性能。采用【Ga]AIY分子筛处 理含烯烃或芳烃的模拟燃料时，烯烃和芳烃对脱除噻吩硫和四氢噻吩中的硫都 有较大影响，主要是烯烃和芳烃与[Ga]AIY分子筛中的活性吸附位间形成Ⅱ络 合作用而占用大量的吸附位。处理其它含硫量500Il∥g的模拟燃料时，每克 IV 摘要 rag)苯并噻吩(6．9mg) 【Ga]A1Y吸附硫量的顺序为：4-甲基二苯并噻吩(5．8 二苯并噻吩(16．9 mg)叫，6一二甲基二苯并噻吩(16．5mg)四氢噻吩(17．4 rag)，各种物质的穿透吸附容量与分子模拟获得的各含硫化合物中硫原子上的 外，无法形成c络合作用的四氢噻吩中的S电荷数最大并且穿透吸附容量也最 大，说明含硫化合物中硫原子上的电荷数对其吸附脱硫效果起决定性作用。因 此，fGa]A1Y与含硫化合物问除了71：络合作用外，还存在较强的S．M作用，即 兼有7c络合和S．M的作用，且s．M为主要作用。 实验中对[Ga]AIY分子筛吸附脱除抚顺石油二厂催化裂化汽油中的硫进行 了初步考察。在处理量为2．1 ml／g时，可将催化裂化汽油中的硫含量从123．7斗e,／g 降到39．7 I．tg／g，说I韭][Ga]AIY分子筛对FCC汽油脱硫有一定的效果。 吸附脱硫性能进行了研究。纯硅MCM-41脱除模拟燃料1中的噻吩硫效果较差， 也远远好于纯硅MCM-41。 第五章以介孔碳纳米管为惰性基体，采用限定空间尺寸法合成了粒径约45 ／liT／的纳米NaY分子筛。该方法可以根据所用多孔碳源的介孔大小来控制和预测 产品的晶粒大小，并且使用碳纳米管作为惰性基体，分子筛很容易通过高温焙 烧而得到。 关键词：吸附脱硫，杂原子，分子筛，模拟燃料 V Absttact Abstraet wasanewmethodtoremovesulfur desulfurization from Adsorptive