聚合物无机物生质杂化复合材料及其陶瓷材料的研究.pdfVIP

摘 要 本文开展了基于聚合物/无机物/生物质杂化复合材料及其陶瓷材料的探索研究，即利用天 然木材独特的构造，制备了聚合物/SiO /木粉杂化复合材料及其陶瓷材料，并对这些材料的微 2 观结构及性能进行了研究。 1、通过系统的研究NaOH溶液浓度对杉木粉组成、结构和热性能的影响，结果发现，NaOH 溶液使部分氢键被破坏，破坏了纤维素结晶结构，使更多的羟基能够参与反应，提高了木粉 的可反应性。碱处理改善了杉木粉的微孔结构，使管胞与纹孔的多层次、规整有序的孔隙结 构更清晰，有利于反应试剂在其中的渗透、扩散。 2、采用溶胶凝胶-水热耦合的新方法，成功制备了具有互穿网络结构的无机/木粉杂化材 料。在水热条件所提供的特殊物理化学环境中，前驱体ZrOCl2 溶液进入到木粉的微孔结构中， 水解产物的羟基与木粉的羟基发生缩合反应，形成了较强的Zr－O－C 键，水解产物的自身的 缩合反应生成了 ZrO ，填充在木粉的孔隙中，最终制得了具有无机氧化物凝胶纤维与木粉纤 2 维质网络互穿结构的杂化材料。这种网络结构提高了杂化材料的耐热性能。在空气中800℃处 理ZrO /木粉杂化材料制得了具有独特的、孔形规则的管状“网笼”结构的ZrO 多孔陶瓷材料。 2 2 以正硅酸乙酯（TEOS）为无机物前驱体，分别采用酸催化、非催化的溶胶凝胶-水热耦合 法制备了具有无机物与木粉骨架互穿网络结构 SiO /木粉杂化材料。傅立叶变换红外光谱 2 (FTIR)、X-射线衍射（XRD）和热重（TG）分析结果表明，酸催化过程能形成更多的 S i－O －C 化学键结合，提高杂化材料的增重率和热性能。酸催化和非催化过程制得的SiO /木粉杂 2 化材料的热分解起始温度分别为325℃和314℃，比木粉分别提高了50℃和39℃。在空气中 1000℃热处理酸催化法制得的SiO /木粉杂化材料可制备具有木粉有序孔结构的SiO 陶瓷材 2 2 料，孔径主要分布在2~40nm 之间。 3、在苯酚: 萘酚: 甲醛的摩尔比为0.9:0.1:1.35，氨水作催化剂（pH=8~9），反应温度为90℃， 反应时间为2.0h的最佳反应条件下，制备了以萘酚部分替代苯酚的高残碳热固性酚醛树脂。 FTIR和TG分析结果表明，萘酚醛树脂具有较好的耐热性能，800℃时的残碳率为61.3%，是良 好的碳/碳复合陶瓷材料树脂基体和粘合剂。 以易于成型的SiO /木粉/萘酚醛树脂复合材料为陶瓷前驱体，在1550℃、氮气保护下发生 2 碳热还原反应，得到了具有分级、有序孔结构的SiC陶瓷。FTIR、XRD的研究结果表明SiC多 孔陶瓷的主要组成是β-SiC，场发射扫描电镜（FESEM）形态学研究表明陶瓷保留了木材组织 分级、有序多孔结构。 以SiO /木粉/萘酚醛树脂复合材料的高温裂解产物作为硅源和碳源，成功制备了具有独特 2 的链珠状β-SiC长纤维。形态学研究结果表明，纤维的直径1~2μm，长度可达几百微米，在长 链上均匀的分布着直径为3~5μm的微珠。实验的分析、检测结果表明，链珠状SiC纤维的生长 过程为：碳热还原反应过程中，先按[111]方向外延性生长成直线型SiC晶须，而在（111）晶 面内存在结构缺陷（堆垛层错），再围绕SiC长链晶须表面的缺陷处生成新的SiC晶核，由此外 延性生长形成包裹在长链上的SiC微珠，最后形成链珠状SiC纤维。 4、以具有“韧”“硬”特性的SiO /木粉杂化材料作为填料、尼龙6（PA6）为高分子基体，采 2 用双螺杆熔融挤出，成功制备了PA6/SiO /木粉杂化复合材料。XRD的研究结果表明，Si