聚酰胺6-聚氨嵌段共聚物及其复合材料的制备与性能研究.pdfVIP

摘要 选用二苯甲烷二异氰酸酯(加I)和聚醚多元醇(PPG220， PPG330)作为合成线型和星型聚氨酯(PU)预聚物活性料的原材料， 通过浇铸(MC)工艺制备的线型和星型PA6．PU嵌段共聚物可明显 改善MC—PA6的冲击韧性。采用红外光谱分析技术(FT-瓜)表征了 线型PA6-PU嵌段共聚物的合成过程。通过示差扫描量热分析(DSC)、 段系统研究了线型和星型共聚物的性能并进行了比较。扫描电镜 组分的嵌入对共聚物的性能和结构有较大的影响。随着PU组分含量 的增加，线型和星型共聚物的拉伸强度、硬度下降，但室温和低温冲 击强度提高。用星型PU预聚物改性共聚物提高低温冲击韧性的作用 更为明显，如PU组分含量为20％时，线型共聚物的冲击强度提高近 5倍，而星型共聚物提高了8倍。 “银纹．剪切带”增韧理论可较好的解释线型共聚物的增韧机理， 但由于星型共聚物的“穿插”和“缠结网络的结构特征，星型共聚 物的增韧机理较复杂。结合星型共聚物的结构特征，“能量耗散”和 “逾渗”两个理论可用来解释星型共聚物体系的增韧机理。 PA6一PU嵌段共聚能有效增韧，且星型共聚物的增韧效果更明显。 为改善共聚物的摩擦磨损性能，以星型共聚物为基体材料，选用磨细 玻璃纤维、石墨、MoS2和纳米Si02四种填料改性共聚物的摩擦学性 能，并提出“一步工艺法制备填料改性共聚物的复合材料，利用填 的化学反应改善复合材料的界面粘接性能。 对磨细玻璃纤维改性PA6．PU嵌段共聚物复合材料的热性能、结 晶性能、动态和静态力学性能等进行了分析，重点研究了其摩擦磨损 性能。在78．5N的载荷下，玻纤含量增至5％时，复合材料的摩擦系 数从0．102下降至O．071，磨损率从3．54×lO‘5nun3／Nm下降至1．10x10弓 mm3／Nm。测试载荷增加，复合材料的摩擦系数和磨损率增加。测试 速率的增加致使复合材料的摩擦系数下降，而磨损率上升。研究复合 材料的磨损机理发现，PA6．PU嵌段共聚物的磨损机理主要以粘着磨 损为主；随着玻纤的添加，复合材料的磨损机理以磨粒磨损为主；玻 纤含量增加时，复合材料出现疲劳磨损现象，并伴随粘着和磨粒磨损。 固体润滑剂改性PA6．PU嵌段共聚物复合材料的性能研究发现， 由于石墨和MoS2在复合材料中起成核剂的作用，一定程度上改善了 复合材料的力学性能，但两者对复合材料的摩擦磨损性能的影响不 同。石墨添加量为2％时，复合材料的摩擦系数从o．102下降到O．084； 但石墨含量继续增加，剥落的石墨在表面积累成大尺寸磨屑，致使摩 mm3／Nm 擦系数有少量增加。随着石墨含量的增加，磨损率从1．2×10‘5 上升到4．71×10‘5咖3／Nm；当石墨含量增至5％时，石墨在对偶面形 成稳定的转移膜，导致磨损率下降。MoS2对复合材料的摩擦磨损性 能的改善不明显，其摩擦系数都在O．09以上，而复合材料的磨损急 剧增加。最后研究了载荷和测试速率对两复合材料摩擦磨损性能的影 II 响以及不同载荷下两复合材料的磨损机理。 加入纳米Si02可以有效地提高复合材料的强度。纳米Si02含量 为O．2％时，拉伸强度增至48．44Ⅷa，与共聚物相比提高了12％。纳 当纳米Si02含量继续增加，复合材料的冲击强度变化不大。纳米Si02 的加入使复合材料的摩擦系数和磨损率下降；当纳米Si02含量增加， 纳米Si02粒子在共聚物中的分散与团聚状况引起复合材料的摩擦系 数和磨损率发生变化。随着载荷的增加，复合材料的摩擦系数增加， 磨损愈加严重。随着测试速率的增加，复合材料的摩擦系数降低，磨 损率增加。复合材料的磨损机理研究表明，低载荷下复合材料的磨损 机理以粘着磨损为主。载荷增至15Ⅲ时，复合材料的磨损机理以磨 粒和粘着磨损为主；当纳米Si02含量增加，复合材料的磨损机理转 变为磨粒磨损和疲劳磨损。 最后，本文采用正交实验研究了填料混杂协同作用对复合材料摩 擦磨损性能的影响，并通过极差分析得到不同载荷和不同测试速率条 件下各因素的较优水平组合。 关键词：聚酰胺6．聚氨酯嵌段共聚物，浇铸，增韧，一步工艺法，磨 细玻璃纤维，固体润滑剂，纳米二氧化硅，正交实验法，摩擦磨损 IH ABSTRACT