含单蝶状、双蝶状及其三蝶状2Fe2S骨架的新型FeFe氢化酶模型物的化学的研究.pdf

摘要 摘要 [FeFe]氢化酶是一种能高效地催化质子还原为氢气及其可逆反应的生物酶， 对[FeFe]氢化酶的仿生化学研究不仅具有重要的理论意义，而且对缓解日益严重 的环境污染和能源危机具有广阔的应用前景因而引起化学家们的广泛关注。为 丰富和发展[FeFe]氢化酶的化学模拟工作，本文开展了新型[FeFe]氢化酶活性中 心模型物的合成、结构及功能的研究，取得了如下创新性成果： S)、 和 (3，X=0；4，X=S) [(∥-SCH2)2NC(O)CC4H3X一2]Fe2(CO)6 NMR对它们进行了表征，并测定了其中5个化合物的单晶结构，用循环伏安法 研究了它们的电化学性质，通过对2的电化学性质研究表明其在以弱酸醋酸作 为质子源时，它能有效地电化学催化质子还原为氢气，并提出了它的催化机理。 2．通过配体取代反应，合成了3个N．官能团化的氮杂卡宾取代的模型物 苯基)咪唑．2．碳烯)，用元素分析、IR和1HNMR对它们进行了表征，并测定了 它们的单晶结构。红外光谱显示氮杂卡宾配体具有强的供电子能力。 交换及脱羰基反应，合成了两个具有[FeFe】氢化酶活性中心整体骨架结构 素分析、IR、1HNMR和MS等手段对这两个化合物进行了表征。 4． 和 通过【(胪SCH2)2NCH2CH20H】Fe2(C0)6、【(胪SCH2)2NH]Fe2(CO)6 摘要 NMR对它们 进行了表征，并测定了模型物2的单晶结构。用循环伏安法研究了2的电化学性 质，电化学研究表明以弱酸为质子源时，模型物2能催化质子电化学还原为氢气。 5．通过官能团转化反应合成了四个三蝶状的模型物 ⑧、C6H3{[(,／d-SCU2)2CHCH20zCJFe2(CO)6}3(6)币D ∽，用元素分析、瓜、1HNMR进行了表征，并测定了模型物4的单晶结构。 6． 及 1HNMR和¨PNMR对它们进行了表征并测定了它们的晶体结构。 关键词：[FeFe]氢化酶活性中心模型物立方烷簇合物电化学单晶结构 Abstract Ph．D．Thesis，Nankai University,Tianj吮China on oftheNew Investigations of【FeFe】 Chemistry Types Modelswith and Hydrogenase Single，Double Author： Yin Bang—Shao Chemistry Speciality：Organometallic Supervisor：Prof．Li-ChengSong Date： February，2009 Abstract are efficient that