聚羟基脂肪酸酯PHAs新型嵌段共聚物的合成、表征及其生物性能的研究.pdfVIP

中文摘要 中文摘要 生物可降解嵌段共聚物因为其独特的链段结构、良好的生物降解性和优异的生物相容 性，可以广泛的应用于材料学、药理学、生物医学、环境科学等领域，无论在基础理论研 究还是实际应用研究，都受到了特别的关注。本文以生物可降解材料聚羟基脂肪酸酯 （PHAs ）为基材，采用化学嵌段合成方法，以经过修饰的PHAs寡聚体（如MPHB ，OPHB ） 为引发体，在催化剂辛酸亚锡Sn(Oct) 的作用下，引发单体（如丙交酯、己内酯）开环聚 2 合，第一次成功合成了两个系列的新型嵌段共聚物，分别是三嵌段共聚物PHB-PLA-PCL 和星形多臂嵌段共聚物SPHBCLs，引入了新的聚合物链段，不仅克服PHAs材料自身的缺 点，而且赋予其新的优点，并分别对两个系列的嵌段共聚物分子结构、物理化学性质和生 物性能进行了深入仔细的研究。采用核磁共振波谱(NMR)、 凝胶渗透色谱(GPC)和热重分 析仪(TGA)对共聚物分子结构进行了表征，结果表明所得产物具有预期的嵌段结构。共聚 物的结晶行为通过差示扫描量热仪(DSC)和广角X射线衍射仪(WAXD)进行了研究，新聚合 物链段的引入，不同程度制约了PHB 的结晶行为，随着共聚物中PHB含量的减少，其结晶 度也随之降低，共聚物从半结晶态向无定形态转变。利用电子扫描电镜(SEM)和原子力显 微镜（AFM ）观测到嵌段共聚物膜表面形态随着各链段含量的变化，有的是树叶状结构、 多孔渗水或者网状结构。特别是星形多臂嵌段共聚物样品 4SPHBCLs-5 具有独特的多孔渗 水纳米沟壑表面图形化结构。同时本研究对嵌段共聚物的生物相容性进行了研究，包括血 液相容性和细胞相容性，结果表明嵌段共聚物的生物相容性不同程度的得到了改善，并深 入讨论了共聚物膜表面形态和表面水接触角对生物相容性的影响，对于三嵌段共聚物 PHB-PLA-PCL ，随着PHB含量的减少，水接触角降低，其血液凝聚时间增长、血小板贴附 数目减少和活细胞数目增加。而星形多臂嵌段共聚物SPHBCL 由于膜表面是是多孔渗水或 者网状结构，有着更少的血小板贴附数目和更多的活细胞数目，很好的改善了其生物相容 性。 关键词：聚羟基脂肪酸酯；三嵌段共聚物；星形多臂嵌段共聚物；生物相容性；开环聚合 反应 I 英文摘要 Abstract Biodegradable block copolymers have attracted special attention in both fundamental and applied research for materials science, pharmacological, biomedical, and environmental purposes because of their unique chain architecture, biodegradability and biocompatibility. Hence, for the first time, two series of biodegradable triblock copolymers poly[((R)-3-hydroxybutyrate)- block-(D,L-lactide)-block(-ε-caprolactone)] (PHB-PLA-PCL) and star-branched copolymers SPHBCLs based on poly[(R)-3-hydroxybutyrate] (PHB) were synthesized via ring opening polymerization (ROP) (eg. D, L-lactide, ε-caprolactone) in the presence