新型助稳定剂的成及其在细乳液中的应用.pdf

摘要 摘要 细乳液聚合除了具有常规乳液聚合的诸多优点外，还具有某些常规乳液聚 合所不具备的独到的优点，其独特的液滴成核机理，使得乳液聚合能够实现从 聚合前的液滴到聚合后乳胶粒之间一对一的拷贝，使得聚合物组成和粒径可控， 故而细乳液聚合法具有广泛的用途。细乳液的稳定及之后的单体聚合过程与细 乳液所使用的乳化剂和助稳定剂的结构关系密切，并且直接涉及到细乳液稳定 的机理。本论文为深入探讨细乳液稳定的机理，设计合成了亲水性和溶解度均 可调节的可聚合型的非离子乳化剂丙烯酸羟乙酯．2，4．甲苯二异氰酸酯．聚乙二 醇(HEA．TDI．PEO)，通过在苯乙烯辐射细乳液聚合中的应用，研究了稳定剂 对细乳液稳定的机制，并最终实现了细乳液体系中将乳化剂和助稳定剂合二为 一的创新性工作。接下来再将此新型细乳液稳定剂与苯乙烯共聚得到一种非离 的稳定效果优于单独的HEA．TDI．PEO。论文的主要研究成果如下： 1．首先利用缩聚反应合成了一类新型的兼具乳化剂和助稳定剂功能的可 聚合型非离子乳化剂HEA．TDI．PEO，并研究了该乳化剂的表面活性。通过测 定浓度．表面张力曲线得到含不同分子量PEO的乳化剂的临界胶束浓度CMC 4．01x104 g／ml。 2．将合成的HEA．TDI．PEO乳化剂单独作为配制苯乙烯细乳液的稳定 剂，并采用60Co-3,．射线引发苯乙烯聚合，考察了聚合前后液滴和乳胶粒的粒 径变化、聚合动力学及乳胶粒形貌。通过动力学曲线发现，乳液聚合反应没有 恒速期，动态光散射显示，聚合前液滴尺寸略大矛聚合后乳胶粒粒径-液滴和 乳胶粒数目基本相等，很好的符合了细乳液聚合的特征，证明该乳化剂确实具 备了助稳定剂的功能。对聚合后的乳胶粒进行X射线光电子能谱分析(XPS) 研究发现，乳胶粒表面的氧元素和氮元素，证明该乳化剂能够和单体进行共聚 反应，是一种可聚合的双亲性乳化剂。通过透射电子显微镜发现HEA．TDI．PEO (1900)在乳化剂用量为2％～2．5％的时候能得到粒径分布均一的乳胶粒，用量 过大或过小都不能形成粒径分布均一的细乳液体系。这说明当乳化剂具有合适 的亲水性和在水、油中的溶解度时．乳化剂其实也可以起到助稳定剂的作用。 进一步阐明了细乳液的稳定离不开高疏水性物质对Ostwald熟化效应的抑制 作用。但此体系也有不足之处，单体的聚合速度慢，但是随着乳化剂分子量的 增加，转化率也有所增加。 摘要 临界胶柬浓度CMC值为3．86×104 更小，预计更能很好的起到助稳定剂的作用。实验结果也表明，该表面活性剂 作为单一稳定剂对苯乙烯细乳液稳定效应优于未共聚乳化剂的效应，当乳化剂 用量为2．5％的时候的细乳液聚合体系，得到的乳胶粒粒径分布均一。同时该 乳化剂还有助于多孔PS球的生成。 关键词：辐射细乳液聚合可聚合型非离子乳化剂丙烯酸羟乙酯．2，4甲苯二异 氰酸酯．单甲基聚乙二醇梳型表面活性剂助稳定剂聚苯乙烯 Ⅱ Abstract Abstract Miniemulsion has with polymerizationmanyuniqueadvantagescompared classicemulsion monomerto one-to—onefromthe polymerization．The copy droplet latex realized canbe the nucleationmechanismin particles by uniquedroplet miniemulsion