白光led用硅氧氮化物荧光粉的研究.pdf

摘要 摘要 1996年日本日亚公司以超高亮度GaN蓝色发光二极管(1ightemitting 白炽灯和荧光灯具有体积小(颗粒小、易组合)、发热量低(无热辐射)、耗电 少、寿命长(大于10000小时)、反应快、环保(无污染、可回收)等优点，因 此在全球半导体和照明领域掀起了一股白光LED热潮。 半导体材料的发光机理决定了单一LED芯片不可能发出连续光谱的白光， 目前实现白光LED主要有三种方法：(1)用红绿蓝的三色LED，按照所属光 的强弱排成矩阵，三种色光复合后产生白光，但是工艺和控制系统非常复杂； (2)利用蓝色LED和可被蓝光有效激发的红、绿荧光粉(或黄色荧光粉)有 机组合，使用过程中LED发出蓝光激发荧光体产生红、绿(黄)光，没被吸收 的蓝光和荧光体发出的红绿光混合成白光，其既避免了伤害眼睛的紫外光，又 降低了能量消耗；(3)像三基色节能灯那样，利用紫外光LED和可被紫外光有 效激发的红、绿、蓝三基色荧光体有机组合而产生白光，由于其具有红绿蓝三 基色发光，理论上可以调配成任何色温的光源，而且其显色性更好，制备更加 简单。 作为白光LED不可缺少的部分，荧光粉成为白光LED发展的关键之一。 传统荧光粉的基质材料主要由硫化物、铝酸盐、硅酸盐等构成。近来，国内外 相继出现了以稀土掺杂硅基氮化物和氮氧化物荧光材料的报道，如 来说，由于氮具有相对较小的电负性和较大的电子云膨胀效应，有效促进稀土 离子5d能级在晶体场中的分裂，从而使5d．4f之间的能级差减小，激发．发射波 长红移，与紫外或蓝光LED匹配。同时可以通过在很大范围调节氮氧比例来控 制激发．发射波长，使荧光粉具有较优的可控性，提高白光LED的性能，同时 氮以及氮氧化物还具有稳定的化学性质和优良的高温发光性能。本论文主要进 行新型硅基氮氧化物荧光材料的探索，深入研究其制备技术、晶体结构、光转 换性能以及优化调控机理，期望在深入研究其发光特性的基础上，探讨其在白 光LED上的应用可行性。 本文主要分为五章，第一章文献综述主要介绍了照明发展的历史，着重介 绍了白光LED的应用。并对白光LED用荧光粉进行了介绍。第二章为实验部 掺杂所得到荧光粉的性质。第五章对前面的实验进行了总结并且展望其在自光 T 摘要 LED中的应用。 其结构和形貌进行分析，基于XRD数据，利用Unitcell软件计算晶格参数，并 通过激发．发射光谱研究了相关荧光粉的光转换性能和优化调节机理。结果发 现： 270nm～350nm，发射光谱范围为476nm～527nm。 围为508～540nm。激发谱和发射谱发生红移的原因是因为Sr取代了Ba，导致 了晶格的收缩以及稀土离子周围配位环境的变化。 相进行一定量的掺杂。由于Ca的半径较小，所以Ca的引入导致了晶格的收缩， 引起晶格场强度增加，从而使Eu2+的5d能级分裂加剧。因此电子从5d能级跃 所以随着Ca含量增加，其发射光谱强度也增加，但是只能限制于Ca的最大掺 杂量之内。 范围，发射峰位于470nm，发射峰的强度已经达到普通YAG粉的两倍。 第四章探讨了一种新型MgYSi20sN基荧光材料的性能，通过高温固相反应 合成了系列纯相。对MgYSi205N：Ce3+,．Mn2+的发光性能研究时发现： 发射波段有很强的蓝光发射，发射波长位于400nm，可以明显看到两个较近的 过增加Ce3+的含量发现当Ce”掺杂达到30％时就无法保持纯相而产生杂相。在 只掺入Mn2+的情况下没有荧光现象出现。 Il 摘要 位于蓝光波段和红光波段，蓝光波段来自于ce3+，而红光波段来自于Mn2十的发 射，说明在1VIa2+掺入后有能量传递的现象出现。并且能量传递发生的同时， 发射波段的出现，当在低Mn2+浓度时主要以602nm的发射光为主，这主要来自 是由于高浓度时形成Mn2+．Mn2+的离子对或者Mn2+离子团簇，其发光相对于单 个Mn2+离子红移。 的掺入可以使蓝光波段的发射光得到增强，但是红光波段受到抑制，原因在于 Mn2+的两个红光波段的发射有影响，这是由于Zn2+掺入影响到MR2+离子之间的 能量传递。 展望。最后对全文进行了总结。