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含乙氧基芴基聚物的合成及光电性能表征
含乙氧基芴基聚合物的合成及光电性能表征
摘要
20世纪70年代,材料、信息、能源就成为现在文明的三大支柱,材料实
际上已经成为了高新技术产业的先导和基础,并起决定性的作用。共轭聚合物是
一类集半导体的光电性能和聚合物优异的机械加工性能、易操作性能于一体的新
型材料,目前已经被广泛的应用于光电器件及传感器等领域。。
有机电致发光是指在一定电场下,有机物被相应的电能所激发而产生的发光
现象,是通过有机材料将电能转变为光能的一种能量转换方式,是光电信息功能
材料领域的研究热点之一。相比于无机和有机小分子电致发光材料,有机高分子
电致发光材料具有很多的优点。高分子材料具有溶液旋涂成膜等优点,可以避免
有机小分子材料由于玻璃化转变温度较低,器件在工作中产生的焦耳热容易使材
料结晶,从而影响器件的寿命的问题;不仅如此,高分子材料结构的可变性强,
可以根据需要设计分子结构,改变其发光性能,通过掺杂的途径改善材料的物理、
化学性质,提高其加工工艺的稳定性和使用稳定性而备受各方面的关注。在这一
研究领域里,许多化学家正在从事新型的、性能优良的发光材料的合成及其光物
理行为的研究。
近十年聚芴类电致发光材料受到人们的广泛关注,与其他聚合物相比,聚芴
修饰性好,具有更好的溶解性和光量子效率,同时具有良好的热稳定性和化学稳
定性,符合电致发光器件对材料的要求,是最有可能得到实际应用的蓝色电致发
光材料。但是由于它的基态能级HOMO和激发能级LUMO和两个电极不匹配,
给电子和空穴的注入造成一定的势垒,而且在制作发光器件的过程中可能会出现
聚集体激基复合物以及芴酮缺陷,使聚芴类发光二极管的效率和色纯度降低,这
些都限制了聚芴的商业化应用。为此,众多科学家做了很多工作。
本论文结合聚芴类在合成、提纯、改性方面的优势,选择芴作为构建目标分
子的结构单元,分别在芴单体的9位上引入长醚链和长烷基链官能团,合成侧链
含有多乙氧基芴基单体,以期获得结构新颖、性能优良的荧光聚合物材料,并对
单体进行了有效纯化,并与带有氨基和螺芴结构的单体,通过SUZUKI聚合的
方法得到了两种共轭聚合物,对部分单体和中间体进行了1HNMR和13CNMR表
征;采用红外光谱、紫外可见光吸收光谱、荧光光谱和电化学循环伏安等测试手
段对得到的聚合物进行了表征;循环伏安技术测量了两种聚合物的氧化还原电
势,并用Oaussian(R)03计算了单体分子的禁带宽度。通过对氨基芴基聚合物,
在不同PH值条件下的颗粒水溶液的荧光光谱研究表明,pH值对含氨基芴基聚合
物的聚积态有所影响,随着酸性的增加,聚积态结构减弱。
关键词:芴;乙氧基;共轭聚合物;Suzuki偶联反应;光电性能
Ⅱ
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Abstract
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Conjugatedpolymers
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