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植物细胞壁中的纤维素 (2) 纤维素的利用 造纸：是纤维素最大的用途。 人造纤维： 把较短的棉纤维溶于铜氨液中，滤后，经细孔压入稀H2SO4中，纤维素就成为细丝再生出来。 纤维素硝酸酯： 实际上，纤维素的三个羟基不可能都完全酯化。 低氮硝化纤维素：含氮量在10~12.5%，称为胶棉。 羧甲基纤维素： (4) 高碘酸 D-赤藓糖 反应特点： ①每破裂一个碳碳单键，消耗一分子HIO4； ②醛基、仲醇基氧化为甲酸，伯醇基氧化为甲醛。 ３ 还原反应 D-木糖(旋光) D-木糖醇(不旋光) ４ 成脎反应 D-葡萄糖 D-葡萄糖脎 C2差向异构的醛糖以及2-酮糖生成相同的糖脎 成脎反应的应用：用于鉴别各种糖；研究糖的构型。 5 羟基上的反应 （1） 生成醚 （2） 生成酯 ６ 成苷反应 β-D-葡萄糖 β-D-葡萄糖甲苷 配基 糖苷基 从结构上看，糖苷是缩醛或缩酮，因此比一般的醚容易形成，也容易分解。 糖苷的性质：在水溶液中不再能转变为开链式。无还原性 木薯苷 苦杏仁苷 半缩醛羟基和一般羟基反应的几点注意： ①在酸催化下，只有糖的半缩醛羟基能与另一分子醇反应形成苷键。但用Williamson反应可使糖上所有的羟基(包括半缩醛的羟基)形成醚。 最常用的甲基化试剂是：30% NaOH+(CH3)2SO4或Ag2O+CH3I。 ②糖苷从结构上看是缩醛，在碱性条件下是稳定的，但可在温和的酸性条件水解。而普通的醚键在温和的酸性条件下是稳定的，只有在强的HX作用下才分解。 ③酶也能促使糖苷水解，而且是立体专一的。例如，从酵母中分离得到的α-D-葡萄糖苷酶只能水解α-D-葡萄吡喃糖苷，而从杏仁中得到的β-D-葡萄糖苷酶只水解β-D-葡萄糖苷。 ④醛或酮可以和糖分子中邻位顺式羟基缩合形成环状的缩醛或缩酮，这个反应可以用来保护醛基。 80转成苷 7 递升和递降 (1) 递升 D-甘油醛 糖的递升和递降，是在早年研究确定糖的构型时使用的方法。 D-赤藓糖 D-苏阿糖 (2) 递降 Wohl法 D-葡萄糖 D-树胶糖 较新的方法是把糖肟溶于NaHCO3水溶液，用2,4-二硝基氟苯反应后，分解即得到低一级的醛糖。 将糖氧化为糖酸，然后在过氧化氢和铁盐存在下，进行氧化脱羧，也可得少一个碳原子的醛糖。 D-葡萄糖 D-树胶糖 １ 葡萄糖 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 D-葡萄糖 重要的单糖及衍生物 α-D-吡喃葡萄糖 β-D-吡喃葡萄糖 ２ 果糖 D-果糖 α-D-呋喃果糖 β-D-呋喃果糖 α-D-吡喃果糖 β-D-吡喃果糖 酮糖的鉴别：与间苯二酚-盐酸共热，显深红色。 ３ 半乳糖 D-半乳糖 α-D-吡喃半乳糖 β-D-吡喃半乳糖 单糖都形成环状半缩醛结构，有变旋现象，能发生还原和成脎反应。 ４ 核糖和脱氧核糖 D-核糖 α-D-呋喃核糖 β-D-呋喃核糖 D-2-脱氧核糖 α-D-2-脱氧呋喃核糖 β-D-2-脱氧呋喃核糖 ５ 氨基糖 氨基糖是氨基代替糖分子中的羟基而成的。广泛存在于自然界中。 β-D-2-氨基葡萄糖 β-D-2-氨基半乳糖 6 L-抗坏学酸（维生素C) ①一分子单糖以半缩醛羟基和另一分子单糖的其他羟基缩合。 还原性双糖 有半缩醛羟基，具有还原性、变旋现象等。 双糖中两个单糖分子有两种可能的连接方式： ②两个半缩醛羟基相互结合生成缩醛。 非还原性双糖 没有半缩醛羟基，不具有还原性、变旋现象等。 １ 还原性双糖 麦芽糖： α-1,4-苷键 D-葡萄糖 纤维二糖： β-1,4-苷键 D-葡萄糖 D-葡萄糖 乳糖： β-1,4-苷键 D-葡萄糖 D-半乳糖 ２ 非还原性双糖 蔗糖： D-果糖 D-葡萄糖 α-1,2-苷键 β-2,1-苷键 海藻糖： α-1,1-苷键 D-葡萄糖 双糖总结 名 称 组 成 苷 键 是否还原糖 麦芽糖 葡萄糖+葡萄糖 α-1,4 还原糖 纤维二糖 葡萄糖+葡萄糖 β-1,4 还原糖 乳糖 半乳糖+葡萄糖 β-1,4 还原糖 蔗糖 葡萄糖+果糖 α-1,2-β 非还原糖 *海藻糖 葡萄糖+葡萄糖 α-1,1-α 非还原糖 １ 纤维素 (1) 纤维素的结构 由D-吡喃葡萄糖以β-1,4-苷键缩合而成的高分子化合物，没有支链，聚合度n平均在1