有机化学第十八章碳水化合物.ppt

差向异构体：含多个手性碳原子的旋光异构体，若只有一个手性碳原子构型不同，其它构型均相同，这样的旋光异构体被称为差向异构体。差向异构体间的互相转化称为差向异构化 。 1．差向异构化 2．氧化反应 ①与溴水氧化: （1）酸性介质中的氧化反应 酮糖不被溴水氧化，用于区别醛糖与酮糖。 ② 硝酸氧化 醛糖在硝酸作用下生成糖二酸 酮糖与强氧化剂作用，碳链断裂，生成小分子的羧酸 混合物。 根据氧化产物的结构和性质，可以确定醛糖的结构 。 常用的弱氧化剂： 土伦试剂 斐林试剂 本尼迪特试剂 醛糖具有醛基，能被弱氧化剂氧化。酮一般不被弱氧化剂氧化，但酮糖（例如果糖）在弱碱性介质中能发生差向异构化转变为醛糖，因此也能被弱氧化剂氧化。通常，把这些糖称为还原性糖。 （2）碱性介质中的氧化反应 单糖被弱氧化剂氧化，分别产生银镜或氧化亚铜的砖红色沉淀。用于鉴别单糖。 （3）生物体内的氧化反应 在生物体内的代谢过程中，醛糖在酶作用下发生羟甲基的氧化反应，生成糖醛酸。 葡萄糖和半乳糖被氧化时，分别生成葡萄糖醛酸和半乳糖醛酸。 3．还原反应 还原剂有硼氢化钠等，工业上则采用催化加氢法。 4．成脎反应 糖脎的生成只发生在C1和C2上，除C1、C2外，其它手性碳原子构型相同的糖，都能形成相同的糖脎。 不同的糖脎其结晶形状、熔点和成脎所需的时间都不相同，因此可用于糖的鉴定。 5．糖苷的生成 糖苷是一种缩醛（或缩酮），比较稳定，不易被氧化，不与苯肼、托伦试剂、斐林试剂等作用，也无变旋现象。 糖苷对碱稳定，但在稀酸或酶作用下，可水解成原来的糖和甲醇。 （1）酯化反应 6．成酯和成醚反应 酶 酶 生物体内的酯化 实验室中的酯化反应 （2）成醚反应 甲基-- β -D-葡萄糖苷 甲基-2,3,4,6-四甲氧基–- β -D-葡萄糖苷 2,3,4,6-四甲氧基–β -D-葡萄糖 先将单糖分子中的半缩醛羟基通过成苷保护起来，然后再进行成醚反应。糖苷在稀酸中可发生水解。 。 7．显色反应 糠醛及其衍生物可与酚类、蒽酮等缩合生成不同的有色物质。 五、重要单糖和单糖的衍生物 1．几种重要的单糖 D-核糖和D-2-脱氧核糖 是核糖核酸（RNA）和脱氧核糖核酸（DNA）的重要组成部分。它们的开链式和哈武斯式互变平衡体系如下所示 2．天然糖苷 水杨苷 香兰素-β-D-葡萄糖苷 苦杏仁苷 天然的糖苷一般为左旋。在酶或稀酸作用下，可水解 。糖苷 不能变旋，无还原性。 3．氨基糖 2-乙酰氨基-D-葡萄糖是甲壳质的组成单位。甲壳质存在于虾、蟹和某些昆虫的甲壳中。 * * 有机化学 第十八章 碳水化合物 §18.1 概论 §18.2 单糖的结构 §18.3 单糖的反应 §18.4 二糖 §18.5 多糖 第十八章 碳水化合物 碳水化合物也叫糖类(天然有机物) 维持动植物的生命 纺织、造纸、食品 工业部门的重要原料 碳水化合物也称糖，是自然界存在最广泛的一类有机物。 碳水化合物由碳、氢、氧三种元素组成，通式为Cm(H2O)n，形式上像碳和水的化合物，故称碳水化合物。如葡萄糖、果糖等的分子式为C6H12O6，蔗糖的分子式为C12H22O11，为碳水化合物。 鼠李糖 (C6H12O5)，脱氧核糖(C5H10O4)等组成不符合Cm(H2O)n的通式，但结构和性质与碳水化合物相似，为碳水化合物。 乙酸(C2H4O2)，乳酸(C3H6O3)等，分子组成虽然符合上述通式，但其结构和性质与碳水化合物相差甚远，不是碳水化合物。 18.1 概述 糖在生物体内的代谢——逆过程（生命的能源） “万物生长靠太阳！” 通式Cm(H2O)n，因而取名为碳水化合物。 1、定义：是一类多羟基醛或多羟基酮以及水解可 生成多羟基醛或多羟基酮的化合物。 分子式：C6H12O6 HO C O H OH OH OH H H H H CH2OH HO CH2OH OH OH H H H CH2OH O 葡萄糖 果糖 2、分类：按是否水解及水解产物不同分为三大类 碳水 化合物 单糖——不能水解的最简单的糖 低聚糖——每分子可水解为2~9个单糖分子 多糖——能水解产生大量的单糖分子 单糖是构成低聚糖和多糖的基本单位 溶于水，有甜味。 多数不溶于水，无甜味。 18.2 单 糖 醛糖 酮糖 按所含羰基的类型 丁糖