有机化学第章碳水化合物.ppt

Ⅳ.多糖\3.纤维素 醛糖与酮糖的鉴别： 醛糖氧化使溴水褪色 酮糖不反应 酮糖与间苯二酚反应是红色 醛糖是很浅红色 ① 与Br2-H2O反应 ② 与盐酸-间苯二酚反应 ③ 与氢氧化钙反应 果糖与氢氧化钙反应生成络合物极难溶于水。 重要单糖和它的衍生物\2.己糖 维生素C 不属于糖类，但它是由L-山梨糖来制备，且在结构上可以看成是不饱和的糖酸内酯，所以常将维生素C 当作单糖的衍生物。 维生素C 有防止坏血病的功能，所以在医药上常把它叫做L-抗坏血酸。它是一个较强的还原剂，可作食品的抗氧剂。 维生素C 存在于新鲜的蔬菜和水果中，在柠檬、桔子、番茄中含量较多。 C HO-C CH2OH HO-C H-C HO-C-H O = O 重要单糖和它的衍生物\ 3.维生素C 大多数天然氨基糖是己醛糖分子中第二个碳原子上的羟基被氨基取代的衍生物。一般只存在于动物中。它与生命科学联系很大（如存在于血清、激素、酯蛋白中），故越来越得到重视。 O CH2OH OH H2N HO HO O CH2OH OH H2N HO HO β-D-2-氨基葡萄糖 β-D-2-氨基半乳糖 重要单糖和它的衍生物\ 4.氨基糖 缩醛是稳定的，糖苷也相当稳定，糖苷在水溶液中不能转化为链式，因此糖苷没有变旋现象和还原性，不因碱的作用而发生差向异构化，也不能与苯肼成脎。它在酸或酶的作用下可以水解为糖和其它含羟基的化合物—— 配糖基（简称配基）或非糖体。 糖体部分可以是单糖、双糖等，而非糖体部分可以是一个很简单的或很复杂的分子。 糖的半缩醛羟基与其它含羟基的化合物如醇、酚等形成的缩醛（或缩酮）叫糖苷。 自然界中很少有游离的单糖，大多以糖苷的形式而存在。 O OH CH2OH 糖体 H + HO-R 非糖体 O OR CH2OH H 糖苷 -H2O Ⅱ.糖苷 蜈蚣等多足虫类的反应腺中也含有能放出氢氰酸的糖苷，当它受到袭击时，便分泌一种酶来水解这种糖苷，放出氢氰酸。 —O—CH O CH2OH H O — O—CH2 H CN 龙胆二糖 + HCN CHO O CH2OH -OH + 2 苦杏仁酶 水解 苦杏仁是有毒的，因为在消化道中它可以被水解而放出HCN, 所以作为中草药必须限制用量。 此外，在木薯及其它一些植物中也含有这类能产生HCN的糖苷，故木薯在食用前，必须经过特殊处理以除去氢氰酸。 Ⅱ.糖苷\苦杏仁苷 天然色素如靛蓝、茜素等都是以糖苷的形式存在的，各种花色素也以苷的形式存在于自然界。例如玫瑰红的红色就是花色素的3，5-二葡萄糖苷。 O CH2OH H O O CH2OH H O -OH = OH O O = Ⅱ.糖苷\色素 双糖又叫二糖，两分子单糖通过苷键相连组成双糖。 一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的半缩醛的羟基脱H2O成苷的二糖—— 称非还原性双糖。 一分子单糖的半缩醛羟基与另一分子单糖的醇羟基脱H2O生成苷键的双糖—— 称为还原性双糖。 组成双糖的两个单糖可以是相同的，也可以是不同的。两分子单糖通过苷键组成双糖可以有两种方式： Ⅲ.双糖 麦芽糖是食用饴糖的主要部分，甜度为蔗糖的40%，无色片状结晶，[α]D= +136°它是淀粉在麦芽糖酶水解的产物。自然界不存在游离的麦芽糖。最初用大麦芽作用于淀粉生成麦芽糖而得名。 C12H22O11 2 D-(+)-葡萄糖 水解 麦芽糖酶 O OH OH HO CH2OH — O — O OH OH CH2OH -OH 1 2 3 4 5 6 α-1 , 4苷键 O OH OH HO CH2OH OH + O OH OH HO CH2OH -OH H2O H+ Ⅲ.双糖\还原性双糖\麦芽糖 乳糖为哺乳动物奶汁中的主要成分，并因此而得名。牛乳中含4% ~ 6%，人乳中含5% ~ 8%。乳糖并不存在于植物中。 苦杏仁酶 水解 乳糖 D-葡萄糖 + D-半乳糖 乳糖为白色粉末，略有甜味（甜味为蔗糖的70%）易溶于水，有变旋现象，用酸或苦杏仁酶（即β-葡萄糖酶）水解生成一分子葡萄糖和一分子半乳糖。 O OH OH HO CH2OH O OH OH CH2OH -OH O D-葡萄糖 β-D-半乳糖 乳 糖 β -1 , 4苷键 Ⅲ.双糖\还原性双糖\乳糖 纤维二糖是纤维素的结构单位。将纤维素部分水解得纤维二糖。纤维二糖可看作是麦芽糖的一种异构体，化学性质相似，两者的差别只在于纤维二糖不被麦