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第十八章 碳水化合物 概论 单糖的结构 单糖的反应 二糖 多糖 18-1 碳水化合物的概念 葡萄糖——存在于葡萄汁和其他果汁中，以及植物的根、茎、页等部位。动物血液中也含有葡萄糖。天然葡萄糖为右旋糖。 果糖——大量存在于水果和蜂蜜中。天然果糖是左旋糖，是常见糖中最甜的糖。 核糖、2-脱氧核糖——是核酸的组成部分。 3、托伦试剂、费林试剂氧化（碱性氧化） 果糖也是还原糖。 4、过碘酸氧化——相邻的两个羟基所在的C之间断键 单糖的氧环结构中都有苷羟基，其溶液中都有开链结构存在，所以单糖都是还原糖；分子中无苷羟基的糖为非还原糖 18.3.3 还原反应——糖醇 ? 山梨醇、甘露醇等多元醇存在于植物中，山梨醇无毒，有轻微的甜味和吸湿性，用于化妆品和药物中。 还原反应 单糖还原生成多元醇。D-葡萄糖还原生成山梨醇 过量 1、醛糖 18.3.4与苯肼反应—— 成脎反应 糖脎为不溶于水的亮黄色结晶 过量 2、酮糖 己糖与苯肼作用生成脎时，只是C-1和C-2的基团发生反应。因此，凡C-3、C-4、C-5构型相同的己糖，所生成的脎都是相同的。 18.3.5 生成醚和酯 成醚 成酯 五-乙酸-?-D-(+)-葡萄糖 D-(+)-葡萄糖 碳水化合物的磷酸脂在生命活动中有特殊的重要性。 它们是许多代谢过程的中间体，在肝糖的生物合成和 降解过程中，都含有： 核糖和2-脱氧核糖都是戊醛糖，它们的磷酸酯是核酸的组成部分。 核糖和2-脱氧核糖与某些碱性杂环化合物形成的β-糖苷，叫做核苷。 5位羟基与磷酸所形成的酯叫做核苷酸。 1、碳链的增长 18.3.6 碳链的增长和缩短 2、碳链的减短 D-葡萄糖 D-葡萄糖酸 D-阿拉伯糖 D-甘露糖 D-甘露糖酸 *有机化学 2008-2009学年 Organic Chemistry 有机化学 糖的这种由半缩醛羟基转化而形成的衍生物，叫做糖苷 异头碳上的羟基就叫做苷羟基。 与碳水化合物形成苷的非糖物质叫做苷元; 糖和苷元之间的键叫做苷键。 所以葡萄糖与甲醇生成的化合物就叫做甲基葡萄糖苷 有些不符合上述通式（例如鼠李糖C6H12O5) 碳水化合物又称为糖类。它们是一类重要的天然有机化合物。碳水化合物含有碳、氢、氧三种元素. 从化学结构上来看，碳水化合物是多羟基醛或多羟基酮，或者是通过水解能生成多羟基醛（或酮）的化合物。 例如，纤维素、淀粉、葡萄糖、果糖、肝糖等等 可以用通式Cx(H2O)y来表示 例如:葡萄糖C6H12O6可以写成 C6(H2O)6 蔗糖C12H22O11可以写成 C12(H2O)11 自然界中存在的碳水化合物都具有旋光性，并且一对对映体中只有一个异构体天然存在。 如：在自然界中只有右旋的葡萄糖存在, 左旋的葡萄糖是没有的。 碳水化合物的分类： 碳水化合物根据结构和性质，可以分为单糖、低聚糖和多糖三类. 18-2 单糖的结构 （1）分子式为C6H12O6；用钠汞齐还原生成己六醇；用HI进一步还原可得正己烷； （2）葡萄糖可与羟胺、苯肼等羰基试剂作用，证明有羰基；可用溴水氧化为糖酸（证明为醛基） （3）葡萄糖与乙酸酐作用，可以生成五乙酰基衍生物说明含有五个羟基，由于两个羟基若连在同一碳原子上的结构不稳定，所以这五个羟基分别连在五个碳原子上。 1、结构的确定： 18.2.1单糖的开链结构 2、单糖的构造式 葡萄糖的分子式为C6H12O6，为2，3，4，5，6，-五羟基己醛的基本结构。 果糖为1，3，4，5，6，-五羟基己酮的基本结构。 丁醛糖 戊醛糖 己醛糖 18-2-2 单糖的构型 最简单的单糖是2，3-二羟基丙醛俗名甘油醛，含有一个手性碳原子. 己糖醛则有24=16种立体异构体. 天然葡萄糖通过化学方法已经确定具有如下的构型: 葡萄糖的名称是（2R，3S，4R，5R）-2,3,4,5,6-五羟基己醛 分子构型就常用D-L标记法表示 凡分子中离羰基最远的手性碳原子的构型，与D-甘油醛的构型相同的碳水化合物，其构型属于D型。反之，则属于L型。 D-葡萄糖 D-甘油醛 十六个己醛糖都经合得到，其中十二个是Fischer一个人取得的（于1890年完成合成）。所以Fischer被誉为“糖化学之父”。也因而获得了1902年的诺贝尔化学奖。（38岁出成果，50岁获诺贝尔化学奖） 19世纪末，20世纪初，E?Fischer首先对糖进行了系统的研究，确定了葡