糖与糖苷.ppt

苷元β位有取代时的苷化位移: ①苷元α-碳手性和糖端基手性都为R(或S)时, 苷化位移规律同上。 例: ②苷元α-碳和糖端基碳手性不同时,端基碳和α-碳的苷化位移值比苷元为β-无取代的相应碳的苷化位移值大约3.5ppm。 ▲酯苷、酚苷的苷化位移: 当糖与-OH形成酯苷键或酚苷键时,其苷化位移值较特殊,端基碳和苷元α-碳均向高场位移。 (在吡啶-d5中) (在甲醇-d5中测) 第七节 糖链的结构测定 多糖是生物高分子,像蛋白质一样也具有一、二、三、四级结构,多糖的生物活性不仅与一级结构有关,而且与其空间结构也有很大的关系。由于单糖的种类比氨基酸多,连接的位置也多,而且还有端基碳的构型等问题,故多糖的结构要比蛋白质复杂得多。在结构测定方面比蛋白质要困难些。 本节将重点介绍糖链的测定方法。包括单糖的组成、糖的氧环、糖与糖的连接位置和顺序、苷键的构型等。 一、 纯度鉴定 多糖是高分子化合物,其纯度不能用小分子化合物的标准来判断。即使是一种多糖纯品,其微观也并不均一。通常所说的多糖纯品是一定分子量范围的均一组分,只能代表相似链长的平均分布。 方法: 比旋度法(比旋度恒定);凝胶柱色谱法、超离心法、高压电泳法、HPLC法; 水解法(糖组成恒定);官能团分析法(-COOH,-NH2,-SO3H,-CHO )的摩尔比恒定 。 二、 分子量的测定 多糖:

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