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第三节 农药残留分析 农药残留分析是比较复杂的分析技术，其中一项重要研究工作是建立合适的分析方法，以适应不同农药目标物、不同基质以及高选择性、高灵敏度的要求。 一、农药残留分析的特点 农药残留分析，主要是对农产品、食品和环境样品等待测样品中农药残留进行定性和定量分析。包含已知农药残留的分析和未知农药残留分析两方面的内容。 农药残留分析技术自20世纪70年代至21世纪初期，有很大的变化和进展，表1-9列出了从样品量、提取、净化、测定和计算等方面的比较，并列出了目前广泛应用的QuEChERS方法。 农药残留分析是较复杂的技术，其主要特点如下： ①样品中农药的含量很少。每千克样品中仅有毫克（mg/kg）、微克（μg/kg）、纳克（ng/kg）量级的农药，在大气和地表水中农药含量更少，每千克仅有皮克（pg/kg）、飞克（fg/kg）量级。而样品中的干扰物质脂肪、糖、淀粉、蛋白质、各种色素和无机盐等含量都远远大于农药，决定了农药残留分析方法灵敏度要求很高，对提取、净化等处理要求也很高。②农药品种繁多。目前在我国经常使用的农药品种多达数百个，各类农药的性质差异很大，有些还需要检测有毒理学意义的降解物、代谢物或者杂质，残留分析方法要根据各类农药目标物特点而定。③样品种类多，有各种农畜产品、土壤、大气、水样等，各类样品中所含水量、脂肪量和糖量均不相同，成分各异，各类农药的处理方法差异很大。④基于以上原因测定样品时对方法的准确度和精密度要求不高，而灵敏度要高、特异性要好，要求能检出样品中的特定微量农药。 二、农药残留分析的分类 （一）农药单残留分析 农药单残留分析（single residue method, SRM）是定量测定样品中一种农药（包括具有毒理学意义的杂质或降解产物），这类方法在农药登记注册的残留试验、制定MRL或在其他特定目的的农药管理和研究中经常应用。 对于某些特殊性质的农药，如不稳定、易挥发，或是两性离子，或几乎不溶于任何溶剂，甚至有些检测目标物结构尚不明确，对于这些农药，只能进行单残留分析，这种测定比较费时，花费较大。 （二）农药多残留分析 农药多残留分析（multi-residue method, MRM），是指在一次分析中能够对待测样品中多种农药残留同时进行提取、净化、定性和定量分析。 根据分析农药残留的种类不同，还可分为两种，一种多残留分析方法仅适用于同一类的多种农药残留，称为单类型农药多残留分析，也称为选择性多残留方法（selective MRM），同类型农药的理化性质相似，可以实现同时分析，如有机磷农药多残留分析、有机氯农药多残留分析、氨基甲酸酯农药多残留分析、磺酰脲除草剂多残留分析等；另一种是一种方法适用于多类型农药残留，也称多类多残留方法（multi-class multi-residue method）。多残留方法经常用于管理和研究机构对未知用药历史的样品进行农药残留的分析，以及对农产品、食品或环境介质的质量进行监督、评价和判断。 三、农药残留分析的步骤 农药残留分析的过程可以分为：采样（sampling），样品预处理（sample pretreatment），提取（extraction），净化（clean-up），浓缩（concentration），定性、定量分析（analysis），确证（validation），数据报告（report），质量控制与质量保证（QA，QC）。在这些过程中，还涉及到样品的传递、保存等操作。 样品预处理是指实际样品转变为实验室分析样品的过程，首先去除分析时不需要的部分，如果蒂、叶子、黏附的泥土、土壤中的植物体、石块等，即样品制备（sample preparation）。然后进行均质化过程，采用匀浆、捣碎等方法，得到具有代表性的、可用于实验室分析的试样，即样品加工（sample processing）。 提取过程通常是采用振荡、超声波、固相萃取等方法从试样中分离残留农药的过程，一般是转移到提取液中，此时，很多共提物也随农药一起存在于提取液中。 净化是采一定的方法，如液液分配、柱层析净化、凝胶渗透色谱（GPC）、吹扫蒸馏、固相萃取等去除共提物中部分色素、糖类、蛋白质、油脂以及干扰测定的其他物质的过程。在有些农药残留分析中，为了增强残留农药的可提取性或提高分辨率、测定的灵敏度，对样品中的农药进行化学衍生化处理，称之为衍生化（derivatization）。衍生化反应改变了化合物性质，为净化方法的优化提供了更多选择。 浓缩过程在农药残留分析中也是一个比较重要的环节。由于农药残留多是微量或痕量水平，通过浓缩，可以提高检测响应值。常用的浓缩装置有K-D浓缩器、旋转蒸发仪、氮气流浓缩器等。 有时也将样品的提取、净化、浓缩等环节统称样品前处理。样品制备过程包括了样品预处理和样品前处理操作。 农