聚合物siot;,2gt;-tiolt;,2gt;杂化纤维材料的研究.pdf

摘要 有机／无机杂化材料克服了单一材料和传统复合材料性能上的缺陷，它兼具有机材料的优 点(如韧性、延展性和易加工性等)及无机材料的的优点(如刚性、高热稳定性和特殊的光电磁 性能等)，因而其制备受到人们的广泛关注。有机／无机杂化纤维是有机／无机杂化材料中的一类， 目前国内外对杂化纤维的研究报道较少，制备力学、熟学及光学性能优良的杂化纤维的研究 正逐步引起人们的关注。本论文用溶胶．凝胶法制备了多种Si02．Ti02杂化纤维材料，研究了杂 化和聚合机理、形貌、结构和性能。具体研究内容如下： 1．以正硅酸乙酯(TEOS)为原料，采用溶胶．凝胶法制各了硅溶胶，探讨了影响硅溶胶可纺 性的各种因素及制备Si02纤维的最佳反应条件，并采用Fr．取、光学显微镜及XRD等对Si02 纤维结构和性能进行了分析。溶胶的可纺性受水硅摩尔比，酸硅摩尔比，催化剂种类及反应 温度的影响。温度升高，溶胶的可纺性降低；使用HCI作催化剂，水硅摩尔比为1．5，酸硅摩 尔比为O．03时溶胶的可纺性最好，所得Si02纤维为无定形，直径约为50p．m，其透明度和均 匀程度都比较好。研究内容为制备无定形Si02纤维和制备热学性能、光学性能改进的杂化纤 维提供依据。 探索其杂化机理，研究两种杂化纤维的形貌、结构与性能。杂化纤维中，聚合物与Si02之间 形成化学键；两种杂化纤维直径分别为160p,m和80}un左右，有机无机相间形成均一的连续 相，表面光滑，尺寸均匀，透明度较好；耐热性能均优于纯聚合物。PBhdA／si02杂化纤维具 有更好的柔性。 3．以TEOS和钛酸四丁酯(TBT)为前躯体，采用溶胶．凝胶法和提拉法制各了 有机无机相间形成均一的连续相：随Ti02含量的增加，杂化纤维的紫外透过率不断降低，荧 光发射峰的强度不断增加。Ti02的引入使杂化纤维具有荧光发射性能，并对紫外线具有有效 的屏蔽作用，减缓杂化材料的老化。研究结果对于研制开发新型光电纤维材料具有重要意义； 同时为硅钛体系杂化纤维材料的制备提供了理论依据。杂化纤维的耐热性能优于纯聚合物的 耐热性能。 4．采用溶胶．凝胶原位聚合法和静电纺丝技术制备PBMA／Si02杂化电纺纤维，聚合物与 Si02之间通过偶联剂(VTEOS)形成了共价键的连接；随聚合物含量的增加，电纺产物由直 径为51xm左右的纤维变为堆聚在一起的表面光滑、大小不均的颗粒：与纯PBMA相比，杂化 电纺纤维的热分解温度由260℃升高至348(2左右，热稳定性能优良。 间主要通过分子间羟基键合形成杂化；纤维直径为几百纳米。随(Si02．Ti02)含量的增加， 形成的网络结构增多，纤维的直径不断增加，并出现弯曲和扭曲现象，甚至有带状结构出现。 杂化纤维中纳米Ti02对紫外线的有效屏蔽，可以减慢PVA／Si02杂化材料的老化。与纯PVA 纤维相比，杂化电纺纤维的结晶度明显降低，热分解温度由230℃升高至317℃左右，在酸性、 中性和碱性条件下的疏水性和稳定性增强。 5．以MMA、TBT为主要原料，采用溶胶．凝胶法制备了分散良好，无机相粒径为5rim左 右的PMMA／Ti02杂化材料。杂化材料中无机网络与高分子链之间以共价键相结合，相微区尺 寸较小，有效的阻止了两相间的相分离；杂化材料以非晶态形式存在。随Ti02含量的增加， 杂化材料的无机相尺寸增大，透光度下降，紫外透过率不断降低。纳米Ti02对紫外线的有效 升高至300℃左右。应用纳米粒子对PMMA进行改性，从而扩大了PMMA的应用范围。研究 结果为制备光学性能和热性能优良的杂化材料提供理论依据。 关键词：溶胶．凝胶法；静电纺丝技术；硅溶胶；Si02纤维；Si02．Ti02纤维；杂化纤维；杂化 电纺纤维；杂化材料；PMMA；PBMA；PVA ABSTRACT materialscombinethe ofthe Organic／inorganichybdd advantageorganicmaterials(rigidity, and and materials stabilityuniqueoptical，electricmagneticproperties)andorganic hi曲thermal