苯乙烯丙烯酸酯溶胶复合乳液的合成及性能研究.pdf

摘 要 国外发达国家的建筑外墙广泛采用外墙涂料装饰和保护，而我国建筑外墙的保护和 装饰材料目前主要采用瓷砖。形成这种状况主要是乳液的综合性能差及其建筑外墙涂料 存在耐候性差、抗沾污性低、使用寿命短等问题。 本文采用原位乳液聚合法合成了硅溶胶一苯乙烯／丙烯酸酯复合乳液，系统地研究 了配方的设计以及工艺参数对乳液主要性能的影响。同时对乳胶粒子结构进行了透射电 镜分析，对乳液的形成过程进行了红外光谱分析，并将此乳液与纯苯丙乳液、硅溶胶／ 苯丙共混乳液以及硅溶胶偶联苯丙复合乳液进行比较，着重研究了体系对其涂层耐沾污 和抗老化性能的影响。试验结果表明： 1、配方设计 (1)随着软单体量的增加，乳液的玻璃化温度(Tg)降低，涂层耐水性增加，成 膜性下降，表面发粘。当软硬单体比例为2：3时，乳液的粘度最小、粒径较小、固含 量较大，Tg=19．6℃；涂膜光泽度最大、吸水率较小。 (2)硬单体相对含量越多，体系反应时间越长；硬单体比例越大，涂料涂膜的对 比率越好。当两种硬单体比例为3：2时，乳液反应时间最短、粒径较小、光泽度较好。 (3)乳液粘度随功能单体量的增加呈锯齿型变化。随从量的增加，乳胶膜吸水 性先降低后增加。当丙烯酸含量为3．0％时，乳液的转化率高、粘度较低、理论Tg相 对较高、固含量高、涂膜吸水率最小，且乳液的聚合稳定性和化学稳定都很好。 (4)硅溶胶比例越大，单体转化率降低得越多，涂膜的泛白时间越短，硬度越大； 硅溶胶相对含量过高会引起体系的不稳定。含量为25％时，乳液的稳定性好、单体转 化率高、泛白时间长、粒径较小、硬度达5H。硅溶胶含量为25％， (5)复合乳化剂用量增加，反应稳定性提高，粒径减小，凝聚物也大为减少，化 学稳定性下降，胶膜的吸水率增加，涂膜泛白且不易成膜。当复合乳化剂总用量为3．2％， A：B=2：1时，乳液具有较好的稳定性、硬度、耐水性，且凝聚率低。 (6)随着引发剂浓度的增加，单体转化率增加，凝聚物增多。当引发剂浓度为0．43～ 0．47％时，乳液有较高的转化率和聚合稳定性。 2、聚合工艺 当乳液反应温度为75℃，单体滴加速度为1滴／ls，预乳化阶段的搅拌速度 左右，反应过程的pH值控制在6-8之间时，用预乳化单体滴加法制得了综合性能较 好的乳液，且力学性能也优于共混与共聚乳液。 3、乳胶粒子结构及基团表征 在低倍TEM下，硅溶胶偶联苯丙复合乳液分散的较均匀；3万倍时，复合乳胶粒 子成球形均匀排列，基本形成了一个网络结构；有部分硅溶胶为壳的反相核壳结构粒子 生成，且核壳结构随硅溶胶量的变化而变化：FT-IR进一步证明，单体均参与了反应， Si一(CH3)存在，说明部分硅溶胶与有机聚合物形成了化学键。 4、涂料的耐沾污与抗老化性对比 硅溶胶一苯乙烯／丙烯酸酯复合乳液涂料的耐沾污性比最好的硅溶胶偶联苯丙乳液 提高约lO％；综合分析、比较四种涂层体系的抗老化性能，充分说明本试验研制的复合 乳液具有较强的抗紫外线能力。 关键词：硅溶胶，苯乙烯／丙烯酸酯，原位乳液聚合，有机无机复合乳液，耐沾污性， 抗老化性 Abstract Mostofthe exteriorwallinthe countriesaredecoratedand building’S developed the oftheexternalwallsof inChinaare protectedbypaint，andprotection buildings mainly decorativetiles．Thissituationformeda factoristhat veryimportant ofemulsionis theexistenceofexteriorhouse with performance poor,and paint poor