金属硫化物及铁锰氧化物纳米结构的水热合成与表征.pdf

摘 要 金属硫化物、氧化物都是重要的且具有广泛应用背景的材料。金属硫化物纳米材料 是一类重要的半导体材料。比如硫化锌是重要的宽禁带半导体材料(Eg=3．72ev)，广泛 应用于半导体、颜料、光致发光、太阳能电池、红外探测器、气敏感传感器等领域。硫 化锰也是一种宽禁带半导体材料，可以用作太阳能电池的缓冲层，掺入少量的其它离子 比如Cd或者Zn时．显示了良好的磁性能。金属氧化物纳米材料不但拥有体相材料时的 压电、化学传感、光感应等优异的性能，而且由于几何和尺寸效应表现出许多特有的属 性，是一类名副其实的多功能材料，在透明电子元件、压电换能器、发光二极管等方面 有着广泛地潜在应用。尽管当前金属硫化物、氧化物的制备已取得了较大的发展，但其 形貌的控制合成仍没有很好的解决。因此，大量、低成本和有效地合成与组装各种形貌 的金属硫化物、氧化物纳米材料无论从基础研究，还是从性能和应用的角度来看，都有 着特殊重要的意义。 本文采用简单的水热法在有机物分子或表面活性剂的辅助下制备出多种不同形貌 的金属硫化物、氧化物纳米材料，包括树枝状、球状、立方状、空心立方状及花状的 了反应时间、温度、反应物浓度及表面括性剂的种类等对生成产物形貌的影响。最后， 对各种形貌产物的形成机制进行了初探。 0C 以醋酸铅为铅源、硫代乙酰胺(TAA)为硫源，在十二烷基磺酸钠(SDS)的辅助下80 下低温水热反应制各出了树枝状的PbS，观察发现制备的树枝状PbS由纳米颗粒粘连而 成。反应物中再加入表面活性荆十六烷基三甲基溴化铵(CTAB)，由于其形成徼胶束的限 制作用，反应产物不再是颗粒粘连的树枝状纳米结构，而是颗粒粘连的球状PbS。反应 oC时生成 温度提高到1200c时生成产物为空心立方状PbS。反应温度继续提高到160 产物为实心立方状PbS。在120oC下反应时，将硫源替换为硫脲，反应产物也随之变化 a 为PbS纳米棒。此外，将表面活性剂柠檬酸或CTAB替换SDS，可合成花状的PbS 根据上述球状PbS的合成原理，将其推广到其它硫化物，成功的制备出球状ZnS、 SnS、CdS等硫化物。这说明低温反应时表面活性剂CTAB所形成的微胶束在球状产物 的合成上起到了主要的软模板限制作用，而合成产物的晶体结构影响不大。提高反应温 oC时，球状ZnS产物已不能形成，而是生成三角的ZnS颗粒，SnS 度，特别是到160 产物中也主要是片状的SnS，CdS产物虽然还有颗粒粘连成球的趋势，但是外观已不再 是球形。这说明高温下台成产物的晶体结构对产物的形貌起主要作用。CTAB所形成的 微胶束的软模板限制作用相对较弱。 颗粒，其长轴与短轴之比约为2：I。在考察反应物浓度对产物形貌影响时发现，F分+ 起始反应浓度对a-Fe203纳米颗粒的形貌影响很大。随着Fe”起始反应浓度的增加，纺 不同轴比的a．Fe203纳米颗粒表现出两种磁性：顺磁性和反磁性。 水热反应，合成了多枝状的T-MnOOH。台成时通过控制PEG的量或者加入一定量的表 多枝状纳米结构和一维纳米线的选择性生长。提高水热反应的温度(160oc)，发现多枝 这可能是温度提高，PEG的还原性增强，有利于晶体多核生长的结果。 关键词：金属硫化物：金属氧化物；水热法；球状结构；多枝状结构 H Abstract Metal andoxidesale materialswithawide sulfides important range sulfidesnanornalerialsalea semiconductors．Forisoneof groupofimportant example，ZnS with was