meso-四芳基卟啉芳环的定位硝化与衍生物合成及研究.pdf

meso一四芳基卟啉芳环的定位硝化及其衍生物合成研究 摘要 卟啉衍生物的合成及应用是目前研究的热点之一。单硝基取代的芳基卟啉可 以进一步还原获得氨基卟啉，是合成多种卟啉衍生物的重要前体之一。本论文对 meso．四芳基卟啉芳环的定位硝化反应及其衍生物的合成进行了研究。 以不同浓度的硝酸为硝化试剂，详细考察了多种因素对meso一四苯基卟啉 (TPP)苯环上para位硝化反应的影响。结果表明，TPP的硝化反应是分步进行 的，先生成单硝基TPP，进一步反应产生二硝基TPP。不同浓度的硝酸对硝化产 物收率有较大的影响，论文首次以80％的硝酸为硝化试剂，适当条件下获得了 收率超过90％的单硝化产物。溶剂对二硝基TPP两个异构体的比例有较大影响。 利用芳胺的重氮化及重氮盐反应，研究了5．(4．氨基苯基)一10，15，20．三苯基卟 啉上氨基官能团的转化反应，以较高产率合成了5．(4一羟基苯基)-lO，15，20一三苯基 为合成不对称取代的芳基卟啉提供一条有效途径。 分别考察了羟基、乙酰氨基和硝基作为芳环的para位取代基对meso．四芳基 卟啉硝化反应的影响。结果表明，羟基和乙酰氨基卟啉的硝化反应发生在与该取 代基处于同一芳环的meta