室温自交联丙烯酸树脂乳液制备及其涂膜性能.pdfVIP

AND STUDYoNSYNTHESIS oF RooMTEMPERATURESELFCRoSS LINl(INGACRYLICRESIN EMULSIoNANDFILM AThesis Submittedto Shaanxi of Scienceand University Technology inPartialFulfillmentofthe forthe of RequirementDegree Masterof EngineerinaScience Thesis Supervisor：ProfessorQi垒卫2Xib坠垒i May,2012 室温自交联丙烯酸树脂乳液的制备及涂膜性能 摘要 丙烯酸树脂是目前在制革生产中使用量较大的一类皮革涂饰材料，从生 产成本、工艺过程及综合性能诸方面来看，丙烯酸树脂作为涂饰成膜材料较 之其它成膜材料具有一定优势，但其主要的缺陷就是涂膜的热黏冷脆，使其 在使用上受到气候条件的限制，即耐候性差。本论文采用添加功能单体和交 联剂的方式，通过预乳化和种子乳液聚合方法，制备出一系列室温自交联丙 烯酸树脂乳液，通过分析测试成膜基本性能，探索涂膜物化性能与单体配比 等技术参数的相关性，旨为制备新型皮革丙烯酸树脂涂饰成膜剂提供技术思 路和方法。 首先，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯和功能单体(双丙酮丙 酯GMA)等为基本的单体原料，考察了丙烯酸树脂乳液聚合过程中的工艺、 条件以及乳化剂和引发剂对聚合物乳液及涂膜的性能影响。确定了合成丙烯 酸树脂乳液的最佳工艺，以丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸、丙烯酸丁酯及功能单 体为基本的单体原料，先进行预乳化，然后采用生成种子乳液的乳液聚合工 艺，参数具体如下：涂膜的理论玻璃化温度Tg为．30℃；单体与水用量比为 化剂总用量占单体质量的3％；引发剂过硫酸铵用量为单体总质量的O．5％； 应中逐渐变慢。 和甲基丙烯酸缩水甘油酯(GMA)功能单体引入丙烯酸树脂分子链中，并 温自交联功能的丙烯酸树脂乳液。将树脂乳液成膜后，采用吸水率、抗耐溶 剂性、涂膜的Tg、抗张强度及断裂伸长率等为指标，考察了DAAM．ADH、 影响。结果表明：三种交联体系的加入，均使涂膜24h的吸水率下降，由 裂伸长率均降低，断裂强度升高。添加了DAAM．ADH体系的涂膜表现为硬 合于皮革项层涂饰用的室温自交联丙烯酸树脂乳液的制备，AAEM．HDA体 系更适合于皮革底层涂饰用的室温自交联丙烯酸树脂乳液的制备。 在分子链含功能单体乙酰乙酰基甲基丙烯酸乙酯(AAEM)的丙烯酸树 脂乳液中，添加适量的蛋白质类物质(如明胶、酪素、多肽)作为交联剂， 利用蛋白质分子链上的氨基能够与AAEM反应的活性，制备一种新型的室温 自交联的丙烯酸树脂乳液，在成膜时可形成蛋白质和丙烯酸树脂相互交联的 互穿网络结构。采用涂膜的硬度、吸水率、耐溶剂性、玻璃化温度(Tg)、 抗张强度及断裂伸长率等为指标，考察了三种蛋白质类交联剂对丙烯酸树脂 乳液成膜基本性能的影响。实验结果表明：在三种交联体系中，随着交联程 度的增加，24d时的吸水率均趋于一致，均只溶胀，不溶解，由于蛋白质的 强吸水性，使涂膜吸水率均高于未经交联的丙烯酸树脂涂膜；涂膜的硬度和 抗张强度均逐渐增加，其中明胶交联的硬度和酪素交联的抗张强度最高，断 裂伸长率均随用量增加呈逐渐下降趋势，明胶交联的耐溶剂性最好；多肽交 联体系的用量对涂膜断裂伸长率影响不大，基本都在600％．700％。蛋白质 ．AAE