纳米钙钛矿型复合氧化物的制备及其光催化性能研究.ppt

IR和UV-vis分析 对光催化剂样品催化前和催化脱色后进行红外光谱对比分析。 对光催化脱色完全后的染料溶液做紫外可见分光光度分析。 本章小结 (1) 本文利用柠檬酸络合法制备了光催化剂La1-xPbxFeO3和La1-xZnxMnO3，方法简便、性质稳定，是一种好的制备方法。 (2) 实验结果表明，LaFeO3和LaMnO3具有光催化活性，在A位掺杂非三价离子Pb2+和Zn2+后，可使LaFeO3和LaMnO3的光催化活性显著提高，其中La0.7Pb0.3FeO3和La0.94Zn0.06MnO3的光催化活性最高。 (3) 适当的掺杂可使LaFeO3和LaMnO3的钙钛矿结构中氧空位增加，降低了光生电子与光生空穴的复合速率，从而增强光催化性能。 La3+掺杂的ZnO纳米粉体的制备 硝酸锌 碳酸钠 滴加 混合溶液 硝酸镧 滴加 白色沉淀 反复洗涤过滤 100℃ 12h 干燥 350℃ 2 h 煅 烧 产 物 研 磨 第五章 La3+、Ag+掺杂纳米ZnO材料的制备 及其光催化性能研究 催化剂的XRD谱图 由图5-1可见：ZnO(La3+质量分数为0，0.1%，0.2%，0.5%，0.8%，1.0%)的衍射峰位置和强度均与JDCPS卡片(卡号为75-1526)上的纯ZnO一致，为六方晶系纤锌矿结构，且没有出现La2O3的特征峰和其他杂质峰，这是由于La3+的半径(0.116nm)大于Zn2+的半径(0.088nm)，进入ZnO的La3+不易取代晶格位置上的Zn2+，而较易进入ZnO晶格的间隙位置。 催化剂的TEM谱图 图5-2 ZnO的TEM照片(×50000) 图5-3 0.8%的La3+-ZnO的TEM照片(×50000) 从图5-2和图5-3可以看出，ZnO的粒径为15~20nm，La3+质量分数为0.8%的La3+-ZnO试样的粒径减小，为10~15nm。同样表明，La3+掺杂减小了ZnO的粒径。 La3+加入量对罗丹明B降解率的影响 图5-4不同La3+掺杂浓度对ZnO光催化活性的影响 随La3+质量分数增加，La3+-ZnO的光催化活性明显增强。这是因为，La3+较大的离子半径引起晶格畸变，利于光生载流子的分离，从而提高了La3+-ZnO的光催化活性; 当La3+质量分数为0.8%时，罗丹明B降解率最高,为92.5%；当La3+质量分数为1.0%时，罗丹明B降解率又有所下降，这可能是因为过多的La3+会形成电子空穴的复合中心，从而降低光生电子和空穴的量子效率，使光催化活性降低。 催化剂的FT-IR分析和紫外可见分光光度分析 图5-5罗丹明B的紫外可见吸收光谱 (a): 罗丹明B (b): 0.8% La3+-ZnO 对光催化反应前后的催化剂试样进行FT-IR分析，谱图中没有出现罗丹明B的波峰，说明催化剂上没有吸附罗丹明B，可以排除是由于光催化剂表面吸附罗丹明B而脱色的可能。 将罗丹明B溶液和经La3+质量分数0.8%的La3+-ZnO催化剂降解后的罗丹明B溶液进行紫外可见分光光度分析。 溶胶-凝胶法制备纳米Ag+/ZnO及其光催化性能 图5-6 ZnO和Ag+/ZnO的XRD图谱 图5-7 ZnO的TEM照片(×50000) 图5-8 1.00%的Ag+/ZnO的TEM照片(×50000) 图5-9不同Ag+掺杂浓度对ZnO光 催化活性的影响 图5-10罗丹明B的紫外可见吸收光谱 (a): 罗丹明B (b): 纯ZnO (c): 1.00% Ag+/ZnO 在光催化过程中，Ag+作为电子俘获剂，可以俘获光生电子：Ag+ + e- →Ag，有利于降低光生电子-空穴对的复合几率及延长空穴寿命，提高光催化效率。同时，银离子被还原为金属银，这说明在光催化法中对于废水中银等贵金属的回收有实际意义。 本章小结 (1) 本文采用共沉淀法制备了不同La3+含量的La3+-ZnO催化剂和溶胶-凝胶法制备了一系列不同Ag+掺杂ZnO的纳米粉体，方法简便、性质稳定，是一种好的制备方法。 (2) 实验结果表明：在ZnO里掺杂离子有助于提高其光催化活性，其中经La3+质量分数0.8% 的La3+-ZnO催化剂降解后罗丹明B已被完全降解为无机小分子。以及掺杂1.00%的Ag+/ZnO的光催化效果最佳。 (3) 适当的离子掺杂，一方面可有效地减少电子-空穴对的复合率，使更多的空穴参与氧化反应，可极大提高ZnO光催化剂的反应活性；另一方面，可改变半导体的能带结构，更有利于吸收低能量光