含磷二环有机非离子超强碱的合成及其应用.pdf

摘要 Base，是一类新型 含磷二环有机非离子超强碱(Proazaphosphatrane)又称Verkade 的非离子超强碱，由其促进的有机转化反应为均相反应，通常很少有离子碱常伴随的副 由于本身结构的特定性而具有强给电子性和弱亲核性，从而具有很好的配体特性，采用 Proazaphosphatrane作为配体，能够有效地的提高催化体系的催化活性和选择性。 NMR、13CNMR、31P 行了探讨，产物及中间产物经1H NMR和GC．MS测定表征。 首先，以氨水和丙烯酰胺合成氮川三丙酰胺，氮川三丙酰胺经霍夫曼降解反应制得 为57．5％和24．O％；相比于以往合成tren的方法，通过氮川三丙酰胺的霍夫曼降解制各 tren更为简单易行，且所需试剂价廉易得。 物，参照文献通过PCI3和六甲基亚磷酰胺的关环反应成功合成了一类 Proazaphosphatrane，这一改进在经济性和可操作性两方面都是很大的提升。 亚油酸衍生物的共轭异构化反应；烯丙基芳烃选择性转化为1．芳基丙烯，单一转化率高 催化的共轭异构化反应具有反应条件温和，操作简便，转化率高等优点。 催化末端炔烃的硅氢加成反应，硅氢加成反应收率均高于90％，且高选择性地或唯一地 得到马氏加成产物或者反马氏反式加成产物，立体选择性超过95％。 关键词：含氮二环磷碱：三．(2．氨基乙基)胺；异构化；末端炔烃；硅氢加成： Its of andApplication SynthesisProazaphosphatrane Xie Zhaojun(OrganicChemistry) Directed Wu byprofessor Abstract namedVerkade nonionicbases Base，areexceedinglystrong Proazaphosphatranes，also toionicbasessuchas whichfacilitatereactions restricted Nail，potassium previously and transformationsfacilitated t-butoxide，LDANaHMPS．Organic by arealso tendto aids transformations also bemore selective，whichpurification．These product devoidofside often reactionsofionic generallyquite reactions(whichaccompany bases)and SOitisnotuncommonforcrude toexceed Canalso