新型磁性纳米孔洞金属-有机骨架材料复合物设计、性质应用.pdfVIP

摘要 摘 要 具有密度低和比表面积高等特性的纳米孔洞金属．有机骨架材料 (Metal．OrganicFrameworks，简称MOFs)是一种新型的多孔晶体材料。最近，国 际上报道了一种基于MOFs的新型药物缓释系统，与传统药物缓释系统相比， MOFs具有固载率高且缓释可控等优势。然而，不管是传统的药物载体，还是基 于MOFs的新型药物载体，都很难将药物以高浓度运输到人体需要治疗的部位， 因为在药物运输到患病部位之前就已经在体内经过血液循环而稀释，如抗癌药的 运输。 多孔磁性核．壳复合物，在许多领域得到了广泛应用，它结合了壳的多孔性 和核的磁学性双重优势。由于MOFs材料拥有其它孔材料所不能及的独特性质， 所以设计和合成基于MOFs多孔磁性核．壳结构是合理的，这种磁性复合物将会 在可循环利用催化、磁性分离、靶向载药以及磁共振成像等领域具有潜在的应用 前景。然而，由于MOFs材料在很多情况下是不稳定的，所以，制备以MOF为 核、无机材料为壳的结构是很困难的，同样，制备以MOF为壳、无机材料为核 的核．壳结构也具有很大的挑战性。在本论文中，我们提出了一种简便可控的方 法设计和合成新型的磁性核．壳MOF微球Fe304@MOF，并研究了这种磁性微球 潜在的应用价值。本论文主要内容有如下四点： 1．通过基于配位的后合成改性策略合成了一种新型的功能化MOF，并研究 不饱和金属Cu(II)中心的存在，使对HKUST-I进行选择性功能化修饰提供了可 行性，所合成的巯基功能化的[cu3(BTCh]n对污水中Hg+具有非常高的吸附能力 mL 涵=4．73×105g～，718．14mgg-1)，我们希望这种巯基功能化MOFs将会为 污水中重金属去除等环境保护方面带来一种有效的方法。 2．在低温下，通过传统的电加热方法合成了一种新型的磁性MOF复合物 (HKUST-1)晶体材料里面，所制备的磁性复合物既具有良好的磁学性质又具有多 孔性，在靶向载药和磁性分离方面具有很大的应用前景，实验发现每克复合物能 够装载O．2g抗癌药尼美舒利，在模拟体温为37oC的生理盐水中，药物完全从 新型磁性纳米孔洞金属．有机骨架材料复合物的设汁、性质及其应用 载体中释放出来需要11 d。由于这种Fe304@MOF磁性纳米复合物既具有磁响应 性质又具有可调的孔道结构，我们期望这种磁性纳米复合物将会为靶向载药、磁 共振成像和磁分离等领域提供一个有效的平台，据我们所知，这是基于MOF材 料应用于靶向载药系统的首例。 3．通过简单、可控的层层自组装的方法合成了一种以MOF为壳的多功能核 ．壳磁性微球Fe304@Cu3(BTC)2，从扫描电镜和透射电镜图片中可以清楚的看到 所制备的产品是单分散的，磁性核Fe304都被均匀的包在规则的Cu3(BTC)2壳里 面，且Cua(BTC)2壳层的厚度随着包裹的层数增加而变厚。此外，通过后合成改 性的方法，对磁性微球的壳层进行巯基功能化修饰，并对巯基功能化修饰的微球 在磁性分离和污水中重金属离子的选择性吸附两方面进行了研究，研究发现对污 水中H92+和Pb2+具有特别好的选择性吸附能力。这种基于MOF的新型 Fe304@MOF磁性材料将会带动应用于人体血液中或活组织中重金属中毒解救材 料的发展。 4．在健康领域，一个重要的挑战就是制备出一种无毒、高效的药物缓释载 体，本论文同样采用简单、可控的层层自组装的方法成功的制备出基于铁的无毒 以清楚的看到包覆在磁性核上的多孔MIL．100(Fe)壳层的循环数目从10层到40 nlll。令人惊奇的是，每克 层时，磁性微球壳层的厚度可被调控在30--400 g，在模拟体温37。C生 Fe304@MIL．100(Fe)磁性微球载体可装载尼美舒利0．65 理盐水中，药物完全从载体中释放出来需要22 d。由于基于铁的Fe304@MOF(Fe) 磁性微球具有无毒的性质和良好的磁学性质，同时具有不同寻常的药物固载率， 使它们成为靶向载药理想的候选材料。 关键词：金属．有机骨架；磁性微球；孔材料；靶向载药；重金属去除