量化参数在色谱定量结构-保留关系及研究中应用.pdf

浙 江 工 3 大 学 硕 士 李 位 论 灰 量化参数在色谱定量结构一保留关系研究中的应用 摘 要 综述了量化参数近几十年来在QsAR;QSPrz研究中的应用和分子模)IfI在手性识别机 理研究中的应用。并运用量子化学中的AMl方法计算化合物的量子化学参数 (DPL, LUMO,HOMO等)和其它常规参数作为分子结构描述参数，借助逐步回归法建立了化 合物的分子结构与其气相、液相和手性色谱保留参数之间的相关方程，结果表明它们之 问具有很好的相关性 1 建立了烃类化合物的定帚结构与其色谱保留参数的模型，结果表明，烃类化合物的 保留参数主要与溶质参与色散力的能力有关，而且随着溶质不饱和度的增大，溶质 与固定相之间的电子传递能力增强 2.建立了饱和脂肪醇在苯基甲基聚硅氧烷上的定量结构与其色谱保留的模型，结果表 明，醇类化合物的保留指数与其参与色散力、德拜力和电子传递作用均相关 并首 次提出其相关方程的系数与固定相的苯基含量之间有很好的相关性。 3 建立了酷类化合物在聚硅氧烷土的定量结构与其色谱保留的模型，结果表明，醇类 化合物的保留指数与其参与色散力、德拜力和电子传递作用均相关。并首次提出其 相关方程的系数与固定相模型的分子结构描述参数之间有很好的相关性。 4.建立了纤维素三苯氨基甲酸酷作气相色谱固定相的定量结构与其色谱保留模型，结 果表明，各化合物的保留指数与其参与色散力、德拜力和电子传递作用均相关。 5 建立J汽‘油中含硫化合物的定量结构与其色谱保留的模型，结果表明，化合物的色 谱保留不仅和溶质、固定相有关，而且还和柱温有关。 6 分别建立了烷烃和芳香烃化合物的分子结构和液相色谱保留的模型，结果表明，烷 烃化合物的液相色谱保留与溶质参与色散力和电子传递作用的能力有关;芳香烃化 合物的液相色谱保留与溶质参与色散力的能力有关 并提出其相关方程的系数与柱 温之间有很好的相关性。 7 建立了手性苯丙酸在手性固定相上的定量结构和色谱保留模型，结果表明，其色谱 保留不仅与溶质参与色散力、德拜力和电子传递作用相关，而且还和Iogp相关。 关键词:分子结构与色谱保留，AM1方法，量化参数，固定相，柱温 浙 仁 工 必 大 考 硕 士 李 位 论 文 ApplicationofQuantum-ChemicalDescriptorsinQuantitative Structure-RetentionRelationshipStudiesofChromatography ABSTRACT Areviewfocusedontheapplicationofquantum-chemicaldescriptorsinquantitative structure-activityandstructure-propertyrelationship(QSAR/QSPR)studiesandapplications ofmolecularmodelinginchiraldiscriminationmechanism inlasttenyears,and quantum-chemicaldescriptors(suchasDPL,LUMO,HOMO)andconventionaldescriptors werecomputedbymeansofAM]method,theQSRRmodelingbetweensolute-related molecularstructureparametersandgas,liquidorchiralchromatographicretentionindexes wassetwithstepwiseregressionmethod.Theresultsshowedthatthereisexcellentlinear relationshipbetweensolute-relatedparametersandretentioncoefficients. l.TheresultsofthehydrocarbonsQSRRshowthattheretentioncoefficientsaremostly relatedtotheabilityofthesolutestoundergoL