典型化工产品工艺学合成氨.pptVIP

6．技术经济分析和综合利用 （1）不同原料制氨的技术经济比较 通常把采用低温甲醇洗涤法脱硫、脱碳、液氮洗涤法脱除少量一氧化碳的操作称为“冷法净化”流程；而采用热钾碱法脱碳、甲烷化法除去少量一氧化碳与二氧化碳的操作称为“热法净化”流程。 （2）工艺参数的影响 （3）生产规模大型化 （4）节能降耗和能量的综合利用 节能降耗的方法主要有：扩大生产规模、选择与原料相适应的净化方法、采用新工艺及余热的回收利用等。 7．联合生产 联合生产是指在一个整体生产过程中加工多种产品，它可达到物料综合利用和化工过程相互利用的效果。 （1）合成氨－尿素联合生产 我国目前普遍采用的是水溶液全循环法流程。整个流程可分为二氧化碳的压缩、液氨的输送、尿素的合成，未反应物的分解和循环、尿素液的蒸发浓缩、尿素的造粒等工序。 （2）合成氨－纯碱联合生产 我国科学家侯德榜1924年提出了联合制碱法。 采用循环流程是联碱法的又一特点，从理论上讲，物料可被完全利用，不产生废物，这既提高了原料利用率又保护了环境。 侯氏联合制碱的另一特点是，不需对循环液(或气)进行除杂质。 2.3 合成氨生产 1．概述 （1）合成氨工业的重要性 合成氨是化工的重要组成部分，在国民经济中有相当重要的位置。氨是化学工业的重要原料之一，用途十分广泛。 氨是氮肥的主要原料，可生产尿素、硫酸铵、硝酸铵、碳酸氢铵等；氨还可用来生产多种复合化肥，如磷酸氢铵等。对农业生产有重大意义。 氨也是工业的重要原料。硝酸、纯碱及各种含氮的无机盐以及制冷工业中冷却剂，有机工业中间体，磺胺药物，聚纤维、氨基塑料、丁腈橡胶、冷却剂等，都需要以氨、氨的化合物及衍生物。国防中生产三硝基甲苯、硝化甘油、硝化纤维各种硝基炸药；导弹、火箭的推进剂和氧化剂等。 （2）合成氨工业发展简介 1909年，德国人哈伯以锇为催化剂在17～20MPa和500～600℃温度下进行合成氨研究，得到6％的氨。 催化剂方面，1911年米塔希研究以铁为活性组分的合成催化剂，其活性好、比锇催化剂价廉、易得。 1912年在德国建立了世界上第一个日产30吨的合成氨厂。在以后的生产过程中，人们对合成氨的生产工艺进行了不断改进和完善，如变换工艺的改进。 （3）合成氨的原料及原则流程 原料是氢气和氮气。氮气来源于空气，可以在制氢过程中直接加入空气，或在低温下将空分而得；氢气来源于水或含有烃的各种燃料。工业上普遍采用的是焦炭、煤、天然气、重油等与水蒸气作用的气化方法。 2．氨合成理论基础 （1）氨合成反应的热效应 氢气和氮气合成氨是放热，体积缩小的可逆反应，反应式如下： 0.5N2＋1.5H2=NH3 ΔH0=46.22 kJ·mol-1 （2）化学平衡及平衡常数 a．压力和温度的影响 温度越低，压力越高，平衡常数Kp越大，平衡氨含量越高。 b. 氢氮比的影响 当温度、压力及惰性组分含量一定时，使yNH3为最大的条件为若不考虑R对Kp的影响，解得R=3时，yNH3为最大值；高压下，气体偏离理想状态，Kp将随R而变，所以具有最大yNH3时的R略小于3，随压力而异，约在2.68～2.90之间。 c.惰性气体的影响 惰性组分的存在，降低了氢、氮气的有效分压，因而使平衡氨含量降低。 （4）合成氨反应的动力学 ①动力学过程 氨合成为气固相催化反应，宏观动力学过程包括以下几个步骤。 a．混合气体向催化剂表面扩散（外、内扩散过程）； b．氢、氮气在催化剂表面被吸附，吸附的氮和氢发生反应，生成的氨从催化剂表面解吸（表面反应过程）； c. 氨从催化剂表面向气体主流体扩散(内、外扩散过程)。 在30 MPa、空速为30000h-1条件，低温时，反应后氨含量不受颗粒大小的影响，为动力学控制；高温时，用小颗粒催化剂可得到较好结果。表明大颗粒催化剂在高温时，已转变为内扩散控制。 当内扩散控制时，动力学方程为： rNH3=kP 当化学动力学控制时，在接近平衡时： ②催化剂：以铁为主的催化剂(铁系催化剂)具有催化活性高、使用寿命长、活性温度范围大、价廉易得、抗毒性好等特点，广泛地被国内外合成氨厂家所采用。 催化剂的活性成分是金属铁，而不是铁的氧化物。 催化剂比较容易中毒，少量CO、CO2、H2O等含氧杂质的存在将使铁被氧化，而失去活性。但当氧化性物质清除后，活性仍可恢复，故称之为暂时中毒。硫、磷、砷等杂质引起的中毒是不可恢复的，称作永久性中毒。 3．氨的合成与分离 （1）最优工艺条件