超支化聚氨酯的合成、表征及固体电解质体系分析.pdf

占塑銮墨查兰苎圭兰丝兰兰———————————————一 超支化聚氨酯的合成、表征及其固体电解质体系的研究 摘要 本文利用全新的合成路线获得了带有醚氧链段的超支化聚氨酯，并首次将超 支化聚氨醣应用于固体电解质材料，通过对超支化聚氨酯和线型聚氨酯共混、共 聚两种固体电解质体系的研究，探索了超支化聚合物对体系综合性能的影响，获 得了性能良好的超支化聚氨酯固体电解质材料。 倍成带有醚氧链段的超支化聚氨酯的新方法，相对文献所报道的方法，合成 路线碗单，由五步减少为三步；中间产物处理方便；产率相对传统方法的24％ 提高到50％．红外、核磁共振氢谱和碳谱、GPC、DSC、TGA等方法对聚合物 的结构和性能进行了成功的表征，进一步体现了新合成方法的优越性。0- ， 通过用多检测GPC(GPC与激光光散射、毛细管粘度计等检测手段联用) 表征超支化聚氨酯及具有类似结构的线性聚合物，得到超支化聚氨酯HPb的结 构因子￡为1．41，说明其具有高度支化的结构，特性粘数和均方旋转半径比相应 线性聚氨酯小得多。溶解度的测量表明，超支化聚氨醣比线性聚氨酯有更大的溶 解度。 f超支化聚合物作为聚合物固体电解质体系的基体材料具有独特的优点：有 较高的表面积；没有结晶性；具有较低的玻璃化转变温度：对离子具有较高的溶 解能力。聚醚型超支化聚氨酯中醚氧和羰基集团，相对线性聚氨酯能更有效地通 过“络合”和“解络合”方式，起到“溶解”和推动碱金属阳离子传输的作用。 因而，超支化聚氨酯是一类新颖的的固体电解质基体材料。、l 广 为获得综合性能理想的固体电解质材料，本文对电解质材料进行了体系设 计。先用超支化聚氨酯和线型聚醚聚氨酯麸混作为电解质的基体，取常用的碱金 属盐LiCl04作为掺杂盐，兼具超支化聚合物优点及线性聚氨酯良好的力学性能。 ／研究表明：超支化聚氨酯对盐具有更强的溶解能力，能为体系提供充足的 导电离子：超支化聚合物的加入及其含量的增加，减少了链段的聚集：电导率 、 圭壅茎鎏态兰!!圭兰堡望苎一．—— 线性体系提高了约一个数量级。心 ／ 在共混体系研究的基础上，为了克服超支化聚合物球形结构，分子间没有 缠结所形成的界面对离子迁移的不利影响，我们用线型聚醚聚氨醑链段连结超支 化聚合物分子，形成低交联的共聚体系，为离子的迁移提供通道。f研究表明：共 聚体系对盐的溶解能力比共混更好，具有更低的玻璃化温度，导电性能比共混 体系提高了约一个数量级。L l 本文采用固体核磁方法对线性聚氨酯体系、超支化与线性聚氨酯共混体系、 超支化与线性聚氨酯共聚体系固体电解质进行了对比表征。研究表明盐离子在 共聚体系中具有最低的迁移活化能，说明盐离子在共聚体系中的迁移更容 易一些，这与电导率的结果是一致的，为固体电解质的体系设计提供了依据。 本文研究的结果表明，超支化聚氨醣是一类新颖的、能进行结构改性的固体 电解质蒸体材料，深入开展探索，有可能成为一种极富应用前景的聚合物材料。A ／ 关键词：超支化；多检测GPC固体核磁技术：聚氨酯；聚合物固体电解质 AND ONSYNTHESIS STUDIES 占塑銮望盔兰!!主堂竺丝苎一——一 ITS AND POLYURETHANES OFHY