超支化聚苯硫醚和金属苯硫酚纳米线的合成及性能的分析.pdfVIP

摘要 超支化聚苯硫醚(HPPS)是一种具有三维立体结构的刚性分子，极易溶解于 多种有机溶剂。HPPS可以作为自组装体中rod．coil二嵌段共聚物中的刚性嵌段； 同时，由于合成过程中空间位阻效应，HPPS具有未反应的端巯基，因此可以通 过巯基的反应改变HPPS核端基团的结构，从而改变HPPS的性能。本论文论述 了HPPS的合成及其核端基的改性对于发光性能的影响：以及共聚物 PMMA．co．HPPS的自组装行为；另外，对于金属芳基硫化物纳米纤维及其PVA 复合材料进行了初步探索。具体研究内容分为以下几个部分： 1、超支化聚苯硫醚的合成及其荧光性能 通过AB2单体2，4．二氯苯硫酚钾的热缩合反应合成了超支化聚苯硫醚 (HPPS)。高度支化的HPPS为非晶态，极易溶于四氢呋喃、吡啶和其他有机溶剂。 oC时的热失重仅40％左右；最大发射波长 HPPS具有非常优异的热稳定性，800 为460眦。用Cu2+作为淬灭剂检测的其淬灭行为，遵守斯特恩。沃尔默方程： 磐：1+鼢，其中Fo和F分别为参比环境下无淬灭剂时和淬灭剂为cQ时的荧 r 光强度，k为常数。 2、共聚物PMMA．co．HPPS的合成及其自组装行为 过改变溶剂的浓度，可以获得包括棒、带、线、囊泡和小球形状的多种纳米自组 装体。当聚合物浓度较大时，形成棒状和带状胶束；当浓度较小时，则形成了囊 泡。 3、核端结构对超支化聚苯硫醚荧光性能的影响 将HPPS核端巯基分别接枝苯基、苯甲基和萘基，比较它们的的荧光性能， 发现苯基和萘基可以通过硫桥键与HPPS形成共轭结构，使聚合物荧光强度增 强，而苯甲基基团却对HPPS的荧光性能基本没有影响。苯基和萘基封端的HPPS 在溶液中均形成了激基缔合物，从而产生了500m处的荧光发射峰。萘封端的 HPPS的荧光强度相比HPPS高十倍以上。 4、金属芳香基硫化物纳米纤维的制备 合成了金属(铅、镉和镍)芳基硫化物纳米纤维，兼有无机金属硫化物和有机 聚合物的性能。研究发现，铅和镉的芳基硫化物发出比较强的荧光；芳基硫化 铅可与Ti02构成PN结，可以发出比较稳定的脉冲光束。 5、金属芳基硫化物纳米纤维／PVA复合材料膜的制备 在PVA溶液中合成了一系列不同含量的金属芳基硫化物纳米纤维／PvA复合 材料。研究发现，纳米纤维呈规整棒状，而且其含量增加到30％时，PVA复合 膜以弹性体形态存在，具有反向增塑性能。 关键词：超支化聚苯硫醚荧光 自组装纳米纤维电致发光 II ABSTRACT Hyperbranched the of poly(phenylenesulfide)(HPPS)possessesproperties linear inVarious s01vents． poly(phenylenesumde)(PPS)a11dgoodsolubility o唱anic HPPSisa itissuitabletobetherod molecule，thus blockofa r珥dquaSi-spherical rod—coil matcaIl fonIl cop01ymerpossiblyspeciaIself2Lssenlblymo印hology．nle structureofHPPScanbe Viatllereaction atthe chaIlged of_sHcoreterminalwith otherreactiVe tome inthe HPPS． group，如rtherreachingimproVementpropert)，of Thismesis the of describes