超临界甲醇氢键与离子溶剂化分析.pdf

超临界甲醇氢键和离子溶剂化的研究 摘 要 溶液化学是引起人们广泛研究兴趣的领域之一。从分子水平研究溶液的性 质例如氢键、离子溶剂化和溶剂的微观结构等，对现代生物化学发展具有重大 的指导意义，将促进溶液与生物环境中离子运动控制研究的发展，溶液分子的 空间结构在材料科学和生命科学上也有着重要的作用。本文在总结前人工作的 基础上，以研究溶液的氢键和溶剂化为背景，采用红外光谱的方法，对溶液中 氢键的变化、离子～溶剂和离子～离子的相互作用展开了研究，主要的研究内 容如下： 。 MPa)在温度 1．利用红外光谱对超临界甲醇(乳=239。4℃，Pc=8。08 100～400℃压力30～100MPa范围内进行测定和探索性研究。采用特殊的高温高 压装置获取其红外光谱图，以C—H的伸缩振动作为内标峰。通过对O—H伸缩 振动峰的处理和分解，获取甲醇在不同压力和温度下的变化规律和其在超临界 状态下存在的形式。实验结果显示，压力和温度的改变都影响着甲醇的羟基峰 位置。当压力一定湿度升高时，谱带的强度降低并向高波数移动。而当温度～ 定压力增大时，谱带的强度增大并向低波数移动。并定量分析了常态甲醇和超 临界甲醇氢键种类的变化趋势。 2．研究了不同浓度氯化钙和氯化铿甲醇溶液中离子一溶剂和离子一离子的 相互作用。溶剂分子红外光谱谱带的变化，说襄了金属离子与擎醇分子发生了强 烈的相互作用，这种作用主要是通过C—O键中的氧原子实现，丽溶剂甲醇O—H 谱带的偏移主要是离子(浓度)促使氢键发生改变，通过对光谱曲线的分解技 术，可定量计算阳离子溶剂化数，进～步揭示了溶剂化过程的微观性质。 3．研究了高氯酸锂和高氯酸钠在乙腈、二甲基豫砜中的离子溶剂化和离子 缔合的情况。两种不同极性溶剂分子的红乡}光谱谱带的移动和谱带的分裂表明， 金属离子与溶剂分子之闻发生了强烈的相互作用，这种相互作用是通过溶剂分 子中的某一特定原子进行的。C104。的谱带变化证明了溶液中离子对的存在，利 用光谱曲线分解技术确定了溶液中离子的存在状态(接触离子对、自由离子)。 定量计算了金属离子的溶剂化数，推测了溶剂化数与溶液极性的关系。 关键词：甲醇乙膪二甲基监砜氢键离子溶刹化离子缔合红夕}光谱 The of in Methanol StudyHydrogenBonding Supereritical andIon inSolutions Solvation Abstract Solution iSoneoftheareaswhichhaveattractedinterestsof chemistry great ofthe ofchemicalsolutionsuchas bonding， researchers。Understandingproperties hydrogen level ion—solvent ofsolventinenvironmentsundermolecular interactions，microstructure nowtake as interest oneven current research greatersignifica