血红素Ci的仿生配合物的设计和合成.pdfVIP

血红素Ci 的仿生配合物的设计与合成 中文摘要 中文摘要 血红素C 是存在于细胞色素b f 中的一类非常独特的血红素基团。它是以OH i 6 或H O 为配体，与周围环境形成氢键网络的五配位高自旋铁卟啉化合物，其可能 2 在电子传导、质子转移中起到关键作用。目前关于血红素 C 的研究才刚刚开始， i 我们希望通过对仿生配合物的研究，为揭示血红素 C 在光合体系中的功能提供依 i 据。本文主要阐述血红素 C 的两种仿生配合物的设计与合成，主要包括以下两个 i 方面： 一、我们通过吡咯、对甲基苯甲醛、蒽醌一锅煮的方法，合成了5- (8- 乙氧羰 基-1-萘基)-10，15，20-三甲基苯基卟啉(H ENTTP)——一种含刚性侧链的血红素 2 C 的仿生前驱体，然后在酸性条件下水解合成了仿生配体H CNTTP，并通过核磁、 i 3 红外、紫外、质谱、元素分析等对其行了表征，再以仿生配体H CNTTP 为原料， 3 合成了铁卟啉化合物[Fe(HCNTPP)Cl] ，并通过酸洗碱洗合成化合物[Fe(CNTPP)]2 和意外产物Mg[Fe(CNTTP)(OH)] (H O) ，他们的晶体结构也由X-射线单晶衍射分 2 2 2 析得到了证实。于此同时，我们以[Fe(HCNTPP)Cl]为原料和过量的氮甲基咪唑反 应，合成了铁卟啉化合物[Fe(CNTPP)(N-MeIm) ]，并对其进行了核磁、紫外、元素 2 分析等表征，它的单晶结构也由X-射线单晶衍射分析得到了证实。 二、我们以5- (邻硝基苯基)- 10,15,20-三苯基卟啉为原料,然后将硝基还原进一 步合成了 5- (邻氨基苯基)-10,15,20-三苯基卟啉，然后与邻苯二甲酸酐反应，成功 合成了柔性仿生配体O-CPTPP 以及副产物O-PTPP,并通过核磁、紫外、质谱、红 外、元素分析等初步证明了他们的结构，再以柔性仿生配体O-CPTPP 为原料，合 - 成了其铁卟啉化合物[Fe(O-CPTPP)(Cl)],并通过酸洗碱洗以期引入配体 OH ,得到 了[Fe(O-CPTPP) ]这种dimer 型铁卟啉化合物，并对其进行了核磁、紫外、元素分 2 析等表征，它的单晶结构也由X-射线单晶衍射分析得到了证实。 关键词：血红素C ；铁卟啉；氢键；弱相互作用 i I Abstract Design and Synthesis of Biomimetic Complex of Heme Ci Design and Synthesis of Biomimetic