《N-混杂卟啉的合成及其衍生化反应的进展 Progress in the Syntheses of N-Confused Porphyrins and Their Derivatives》.pdfVIP

2011年第31卷 有机化学 ⅦI．3I，20Il 第2期，166～175 ·综述与进展· M混杂卟啉的合成及其衍生化反应的进展 李筱芳 刘浩冲 郑爱庭 于贤勇木 易平贵宰 (湖南科技大学化学化工学院湖南科技大学理论化学与分子模拟省部共建教育部重点实验室 分子构效关系湖南省普通高等学校重点实验室湘潭411201) 擅要按Ⅳ-混杂卟啉的不同合成方法，详细介绍了结构复杂的Ⅳ．混杂卟啉的合成及各种衍生化反应的进展． 关键词Ⅳ-混杂卟啉；合成；衍生化 inthe of／VLConfuSedand PrOgressSyntheseS Porphyr．ns TheirDerivativeS Li，XiaofangLiu，HaochongZheng，AitingYu，Xianyong}Yi，Pinggui· Moleclllar Chemist哕nnd 岱e)}Labordto秽影Theoreticnt Chemtcnl ColtegeKe))L曲or口to哆巧QsAR崆sPR，sch00t可ChemiSl删矾dEngtneering， ii Hun锄Universny可Sciencea谢孔chnolo斟，xiangt矾420i) Abstract tothedifrerent methodsofⅣ二con血sed i11the According synt|letic porphyrin，progresssyntllesis of^，．conmsed theirderiVatiVesisdescribedindetail． porphyrins锄d KeywordsⅣ二confusedpo印hy咖；syIlthesis；deriVatization 卟啉化学一直是化学与生命科学研究的重点与热 中，NCP主要以IsomerA形式存在；而在DMF．西中， 点之一，迄今已有百年历史，广泛涉及生物医学、材料 NCP却主要以IsomcrB形式存在(Scheme1)．这是因为 和催化科学等领域ll】．卟啉结构是血红蛋白、细胞色素 IsomerB中环外N—H与极性溶剂可以形成氢键从而稳 及叶绿素等生物大分子的活性中心，参与生物体内一系 定分子构型【14J． 列重要过程，例如氧的传递、光合作用、电子传输和能 量产生掣21；卟啉环特有的18电子共轭芳香大环结 构，在紫外及可见光波范围有较好的吸收，可用于发光 器件、光导材料、光储存器件、治疗癌症的光动力疗法 以及仿生催化研究等诸多领域【3q】．科学家在深入研究 ：爨㈡逄焉 卟啉的过程中，发现一种卟啉的同分异构体——Ⅳ-混杂 卟啉(Ⅳ．con缸scdpo巾h徊n，NCP)…0】．Ⅳ．混杂卟啉虽与 普通卟啉有一定相似性，但由于卟啉大环结构发生改 变，因此具有许多新颖的性质，使卟啉化学再次得到迅 Ⅳ-混杂卟啉不仅像正常卟啉一样可以作为二价阴 速发展【1卜13】． 离子配体，还可以作为三价阴离子配体．与卟啉相似， 与正常卟啉相比，Ⅳ-混杂卟啉分子对称性降低，存 Ⅳ．混杂卟啉也有共轭的18兀电子体系，因而也具有芳香 在外围N原子，具有独特的互变异构性质．如在CDCl3